химический каталог




Курс общей химии

Автор Э.И.Мингулина, Г. Н.Масленникова, Н.В.Коровин, Э.Л.Филиппов

функция комплекса представляет собой комбинацию волновых функций центрального атома и лигандов. Однако метод молекулярных орбиталей сложнее теории кристаллического поля, количественное решение его уравнений возможно лишь при использовании ЭВМ.

§ Х.5. УСТОЙЧИВОСТЬ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Комплексные соединения ведут себя как сильные электролиты, т. е. при растворении практически полностью диссоциируют на комплексные ионы (внутреннюю сферу) и противоионы (внешнюю сферу). Например, процесс диссоциации при растворении гексацианоферрата (III) калия может быть записан по схеме:

K3[Fe(CN)6] ЗК++ [Fe(CN)6]3~

Однако комплексные ионы являются слабыми элекролитами и диссоциируют лишь в незначительной степени. Так, например, ферроцианид-нон диссоциирует лишь частично:

[FeКонстанта диссоциации Кй характеризует способность комплексного иона распадаться на образующие его частицы и называется константой нестойкости К Чем ниже значение константы нестойкости, тем прочнее, устойчивее комплекс. Как и любая константа равновесия, константа нестойкости зависит только от природы комплексного иона, растворителя, а также от температуры и не зависит от активности веществ в растворе.

Процесс распада комплексных ионов в растворе протекает многоступенчато, с последовательным отщеплением лигандов. Например, диссоциация иона аммиаката меди [Cu(NH3)4]2+ происходит по четырем ступеням, соответствующим отрыву одной, двух, трех и четырех молекул аммиака:

[Cu(NH3)4]2+ [Cu(NH3),]2+ -f NH3 Кд.1= 7,2-10"3

[Си(]ЧНз)з]3+ [Cu(NH3)2]2++ NH3 Яд,п = 1,3-10--'

[Cu(NH3h)2+ [Cu(NH*)]s+ + NH* Кд.ш = 3,2-10"4

[Cu(NH3)4]a+ Cu2+ -f 4NH3 KH

Для сравнительной оценки прочности различных комплексных ионов пользуются не константой диссоциации отдельных ступеней, а общей константой нестойкости всего комплекса, которую определяют перемножением соответствующих констант ступенчатой диссоциации. Например, константа нестойкости иона [Cu(NH3)4]2+ будет равна

Кн = Кд,|Кд,ц/Сд,|11Кд,|у = 2,1 • 10 |,!.

Прочность комплексных ионов возрастает с увеличением степени окисления металла. Прочность комплексных ионов, образованных металлами побочных подгрупп, выше прочности ионов, образованных металлами главных подгрупп. Как правило, константа нестойкости уменьшается с увеличением силы лиганда.

КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ И ЗАДАЧИ

1. Определите заряд комплексного иона, степень окисления и координационное число комплексообразователя в соединениях: [Cu(NH3h] S04, К2 [PtCl6], K[Ag(CN)2]. Напишите уравнения диссоциации этих соединений в водных растворах.

2. Составьте формулы следующих комплексных соединений платины (с указанием химических связей); PtCl4-6NH3, PtCl4-4NH3, PtCh-2NH3. Координационное число платины (IV) равно шести. Напишите уравнения диссоциации этих соединений в водных растворах.

3. Составьте формулы следующих комплексных соединений кобальта (с указанием химических связей): Co'Cl3-6NH3, CoCl3-5NH3, CoCh-4NH3. Координационное число кобальта (III) равно шести. Напишите уравнения диссоциации этих соединений в водных растворах.

[Cu(NH3)2]2+ > Cu2+ + NH3 KjS,iv= 7,1-10—5

4. Определите заряд комплексного иона, степень окисления и координационное число сурьмы в соединениях Rb[SbBr6], K[SbCl4], Na [Sb (S04)2J. Как диссоциируют эти соединения в водных растворах?

5. Составьте формулы следующих комплексных соединений серебра (с указанием химических связей): AgCl-2NH;!, AgCN-KCN, AgN02-NaN02. Координационное число серебра (I) равно двум. Напишите уравнения диссоциации этих соединений в водных растворах.

6. Определите заряд комплексного иона, степень окисления и координационное число комплексообразователя в соединениях K4[Fe(CN)6], К4 [TiClel > K2[HgI4], Как диссоциируют эти соединения в водных растворах?

7. Из частиц Со3+, NH3, NOr и К+ можно составить семь формул комплексных соединений кобальта (с указанием химических связей), одна из которых [Co(NH3)6j (N02)3. Составьте формулы других шести соединений и напишите уравнения их диссоциации в водных растворах.

8. Определите заряд следующих комплексных ионов: [Сг(Н20)4С12], [HgBr4], [Fe(CN)6j, если комплексообразователями являются Cr3+, Hg2+, Fe3+. Напишите формулу соединений, содержащих эти комплексные ионы.

9. Определите' заряд следующих комплексных ионов: [Сг (NH3)5N031, [Pd(NH3)Cl], [Ni(CN)4], если комплексообразователями являются Cr3+, Pd + Ni2+. Напишите формулы комплексных соединений, содержащих эти ионы.

10. Из частиц Сг3+, Н20, CP и К+ можно составить семь формул комплексных соединений хрома (с указанием химических связей), одна из которых [Сг(Н20)6]С13. Составьте формулы других шести соединений и напишите уравнения их диссоциации в водных растворах.

11. Составьте формулы следующих комплексных соединений кобальта (с указанием химических связей): 3NaN02-Co(N02)3> CoCl3-3NH3-2H20, 2KN02-NH3-Co(N02)3. Координационное число кобальта (III) равно шести. Напишите уравнени

страница 140
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210

Скачать книгу "Курс общей химии" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
из чего можно сделать уличный стенд эскизы
товары для гандбола в ульяновске купить
вентилятор vkv vb
nb125-500/473 характеристики

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.02.2017)