химический каталог




Курс общей химии

Автор Э.И.Мингулина, Г. Н.Масленникова, Н.В.Коровин, Э.Л.Филиппов

лексообразователя. Координационное число показывает число мест во внутренней сфере комплексного соединения или число мест вокруг комплексообразователя, на которых могут разместиться лиганды. Координационные числа разных комплексообразователей имеют значения от 2 до 12. Чаще других встречаются комплексные соединения с координационным числом, равным 4 или 6, затем 8 или 2.

Заряд комплекса численно равен суммарному заряду внешней сферы и противоположен ему по знаку. Например, во внешней сфере комплексного соединения Кз[Ре(СЫ)б] находятся три положительно заряженных иона К+. Следовательно, заряд комплексного иона равен —3.

Различают катионные, анионные и нейтральные комплексы. Комплекс с положительным зарядом называют катионным, на

с отрицательным зарядом — анионным, с нулевым зарядом — нейтральным, например [Си (ЫНзЫ 2+, например [Cd(CN)4]2~ пример Fe(CO)5.

Заряд комплексообразователя равен и противоположен по знаку алгебраической сумме зарядов всех остальных ионов. Так, в комплексном соединении Кз[Ре(СЫ)б] заряд иона железа равен +3. Известны, однако, и такие комплексные соединения, которые не имеют внешней сферы, их внутренняя сфера состоит из нейтральных молекул—лигандов и комплексообразователя со степенью окисления О, например в комплексах [Са(ЫН3)б], [Fe(CO)s] комплексообразователями служат атомы Са и Fe, а лигандами — молекулы ЫНз и СО.

Координационная емкость лиганда — число мест, занимаемых каждым лигандом во внутренней сфере комплекса. Лиганды, которые занимают одно координационное место у центрального атома, называют монодентатными. Однако лиганды могут занимать два и более (до восьми) координационных мест за счет образования с комплексообразователем соответствующего числа химических связей. Такие лиганды называются полидентатными. Одним из наиболее важных полидентатных лигандов (гексаден-татным) является анион этилендиаминтетрауксусной кислоты:

О

с—сн2Л"

с—сн, *

О

: Hj—- с н 2~

\

О: О:

о

СНг-С

Ч

О

4§ Х.2. КОМПЛЕКСООБРАЗОВАТЕЛИ И ЛИГАНДЫ

Комплексообразователи. Способность элемента к образованию комплексных соединений относится к важнейшим его химическим свойствам. Она зависит от строения внешнего электронного уровня атома элемента и определяется его положением в периодической системе Д. И. Менделеева. Как правило, комплексообразователями являются атомы или чаще ионы металлов, имеющие достаточное число свободных орбиталей. При образовании химических связей с лигандами комплексообразователи выполняют роль акцепторов (см. гл. II). При этом, если комплексооб-разователь представляет для химической связи s-орбитали, то образуются только а-связи, если же р-орбитали, то а- и л-связи, < если d-орбитали, то а- и л-связи, и если р-, d- или /-орбитали, то а- и л-связи. Возможность участия тех или иных орбиталей центрального атома в комплексообразовании меняется от периода к периоду.

Способность элементов к комплексообразованию от периода к периоду растет. Элементы первого периода участвуют в комплексообразоаании только за счет ls-орбиталей, второго периода — за счет 5- и р-орбиталей, у элементов третьего и четвертого периодов к ним присоединяются d-орбитали, у элементов шестого и седьмого периодов — /-орбитали. Таким образом, у элементов каждого нового периода сохраняются возможности комплексооб-разования предыдущего периода и появляются новые. При последовательном переходе от одного периода к другому растет координационное число элементов. Так, для элементов первого периода его значение равно 2, у элементов второго периода — 4 (одна s- и три р-орбитали). У атомов элементов третьего периода появляются -орбитали и в связи с этим координационное число может быть равно 6 (5-, р-, rf-орбитали). Элементы пятого и шестого периодов могут образовывать комплексные соединения с еще более высоким координационным числом.

Лиганды. Лигандами в комплексных соединениях могут служить анионы F" ОН", CN", SCNT, NOf, COi ~ С202~ и др.; нейтральные молекулы Н20, NH3, СО, NO, F2, N2H4, NH2—СН2— —СН2—NH2 (этилендиамин) и т. д. Почти все лиганды обладают одной или несколькими неподеленными парами электронов (NH3, Н20, F-, 0Н~). Иногда роль лигандов играют молекулы, не содержащие неподеленных пар электронов, но имеющие электроны, участвующие в образовании л-связи. В результате взаимодействия s- и р-орбиталей лигандов с вакантной орбиталью атома или иона комплексообразователя осуществляется а-связь, р-и d-орбитали лигандов образуют с вакантными орбиталями атома или иона комплексообразователя л-связь. Донорные свойства лигандов реализуются за счет s- и р-атомных орбиталей, а акцепторные— за счет вакантных р- и -орбиталей. В табл. Х.1 приведены примеры типичных лигандов.

§ Х.З. НОМЕНКЛАТУРА И КЛАССИФИКАЦИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИИ

Номенклатура комплексных соединений. В соответствии с правилами ИЮПАК в названия комплексов, входят названия как лигандов, так и комплексообразователей, причем вначале указываются лиганды (в алфавитном порядке), а затем комплексо-образователи. К анионным лигандам добавля

страница 137
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210

Скачать книгу "Курс общей химии" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где разместить вещи на хранение в москве?
ремешок для часов апелла
фигурный нож для овощей
билеты на близкие люди. премьера!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)