химический каталог




Курс общей химии

Автор Э.И.Мингулина, Г. Н.Масленникова, Н.В.Коровин, Э.Л.Филиппов

С15; 2Р + ЗС12 (недостат.) = 2РС13

Оксид фосфора Р2О3 (т. пл. ~24 °С) имеет молекулярную решетку, в узлах которой располагаются молекулы-димеры Р4Ое.

Продуктом окисления Р2О3 является Р2О5 — ангидрид трехосновной ортофосфорной кислоты H3P04 (Ki =7,52* Ю-3, Ки = = 6,31 • 10 , Кш = 1,26* 10~12). Ее получают обычно в виде сиропообразного 85 %-ного раствора при обработке фосфатных минералов серной кислотой:

Са3 (Р04) 2 + 3H2S04 = 3CaS04 + 2Н3Р04

Соли ортофосфорной кислоты — фосфаты могут быть одно-, двух- и трехзамещенными, например КН2Р04, К2НР04, КзР04. В отличие от азотной кислоты и ее солей (нитратов) Н3Р04 и ее соли окислительных свойств не проявляют. Основная масса фосфатов применяется в качестве удобрений.

Мышьяк As, сурьма Sb и висмут Bi как простые вещества имеют несколько модификаций. В ряду As—Sb—Bi уменьшается устойчивость неметаллических модификаций и возрастает устойчивость металлических.

Как и фосфор, мышьяк образует в парах молекулы As4. При охлаждении паров мышьяка образуется полуметаллическая модификация — желтый мышьяк, растворимый, как и белый фосфор, в сероуглероде. На свету желтый мышьяк переходит в серый. Серый мышьяк — металлическая модификация As. Желтая сурьма еще менее устойчива, чем желтый мышьяк. Висмут же полуметаллической модификации вообще не имеет.

Устойчивые в обычных условиях модификации — серый мышьяк, серая сурьма и висмут — имеют металлический блеск и характеризуются электронной проводимостью, но их хрупкость напоминает хрупкость неметаллов.

Металлические модификации мышьяка, сурьмы и висмута не окисляются кислородом воздуха и устойчивы по отношению к воде.

Соединения сурьмы, висмута и особенно мышьяка ядовиты!

Мышьяк и сурьма используются главным образом в качестве компонентов полупроводников и добавок к свинцу для повышения его твердости. Висмут входит в состав многих сплавов. Например, сплав Вуда, температура плавления которого (65—70 °С) ниже температуры кипения воды, содержит 50 % Bi (остальное— свинец, олово, кадмий), а сплав, содержащий 41 % Bi, 18 % In (остальное — свинец, олово, кадмий) плавится уже при 47 °С. Сурьма входит в состав типографского сплава: 25 % Sb, 60 % РЬ, 15 % Sn.

В главной подгруппе VI группы периодической системы элементов Д. И. Менделеева расположены р-элементы — кислород О (...2s22p4) и его электронные аналоги — сера S, селен Se, теллур Те и полоний Ро (...ns2np4).

Селен и теллур относятся к числу рассеянных элементов, а полоний — редкий элемент, не имеющий стабильных изотопов. Для него известно свыше 20 радиоактивных изотопов.

Сравнение энергии ионизации р-элементов VI группы указывает на закономерное ослабление в ряду О—S—Se—Те—Ро неметалличности атомов:

О S Se Те Ро

Энергия ионизации Э°-Э+,

эВ . 13,62 10,36 9,75 9,01 8,43

В атомах р-элементов VI группы во внешнем электронном слое шесть электронов, поэтому для них характерна степень окисления —2 (,..ns2np6). Устойчивость соединений со степенью окисления элемента, равной —2, в ряду О—S—Se—Те—Ро уменьшается. Например, энергия химической связи Н—Э в гидридах перечисленных элементов в ряду НгО—H2S—H2Se—Н2Те заметно снижается (463, 347, 276, 238 кДж/моль соответственно), а в гидриде полония становится такой малой, что соединение Н2Ро разлагается в момент получения.

В соединениях с более электроотрицательными элементами р-элементы VI группы имеют положительную степень окисления. Для них (кроме кислорода) наиболее характерны степени окисления + 2, +4, +6, что отвечает постепенному наращиванию числа неспаренных электронов при возбуждении атома элемента.

У +2+4+6

Например, известны галогениды селена SeF2, SeF4 и SeF6.

Кислород О образует две аллотропные модификации 02 (кислород) и 03 (озон).

Кислород 02 — бесцветный газ (т. пл. —218,9 °С, т. кип. —183 °С), плохо растворимый в воде (при 0 °С в 100 объемах воды растворяются 5 объемов кислорода).

Кислород химически активен; при нагревании он взаимодействует практически со всеми неметаллами и металлами, образуя оксиды. Только по отношению к фтору кислород ведет себя как восстановитель (см. § IX.3).

Важнейшим из оксидов является оксид водорода НгО — вода (подробно о воде см. § XIV. 1).

Молекула О2 при химических превращениях может присоединять и терять электроны (сродство к электрону 0,8 эВ, ионизационный потенциал 12,08 эВ). Поэтому молекула Ог может переходить в О!-, 0<Г и 02+- Производные пероксид-иона 0|~ (02 + + 2?~— 0|_) —пероксиды образуются при окислении ряда металлов. Например,

Ва + 02=Ва02

Наибольшее практическое значение имеет пероксид водорода Н2О2 — ионизирующий растворитель, с водой смешивается в любых отношениях. В водных растворах ведет себя как слабая кислота:

н2о2н+ + но2Пероксид-ион О! проявляет как окислительные, так и восстановительные свойства:

Oi- + 2e- — 202-ОГ-2е--0°2

Окислительные свойства у пероксидов выражены сильнее, чем восстановительные. Для пероксида водорода характерен распад по типу диспропорционирования:

Пероксид водорода прим

страница 133
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210

Скачать книгу "Курс общей химии" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет из подсолнухов в москве
Рекомендуем компанию Ренесанс - чердачные лестницы с люком фото цена - доставка, монтаж.
кресло престиж gtp
арендовать хранилище для вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)