-ного раствора ВаС1а и раствор разбавляют до метки. Анализируемый раствор не должен содержать сульфатов, иначе выделяется BaSCu.

До 10-кратных количеств Zn, Cu, Ni, Со, Cd, W, Mo, Мп можно маскировать триэтаноламином и гидроксиламином.

При определении 25—100 мкг Mg/50 мл в присутствии 1—20 мг Са стандартное отклонение составляет 6 отн. %. Метод использован для определения магния в золе растений, в силикатах и известняках после отделения Fe, Al, Ti, Мп и P.

Многие о, о'-диоксиазопроизводные 8-оксихинолина с магнием образуют соединения, дающие розовую флуоресценцию [522]. Например, 1,7-(8-оксихинолин)-азо-(2-окси)-4-нафталинсульфо-кислота с магнием дает соединение карминово-красного цвета с интенсивной розовой флуоресценцией в УФ-свете. Оптимальное значение рН 10—11,5. В присутствии маскирующих агентов (цианиды, триэтаноламин, аскорбиновая кислота и др.) метод довольно специфичный для магния. Кальций не мешает до 250-кратных количеств. Чувствительность метода 1 мкг Mg/Юмл.

Определение с люмомагнезоном ИРЕА

Люмомагнезон ИРЕА — натриевая соль 2-окси-З-суль-фо-5-хлорбензол-1-азобарбитуровой кислоты — в щелочном растворе с магнием образует соединение, которое при возбуждении УФ-светом дает розовую флуоресценцию [47, 48, 312, 348, 349]. Максимум флуоресценции соединения наблюдается при 605— 610 нм (рис. 20), оптимальное значение рН 10,0—10,5. Чувствительность метода 0,02 мкг Mg/5 мл. Максимальная флуоресценция развивается за 10—15 мин. (для > 0,5 мкг Mg) и за 20—30 мин. (для <^ 0,5 мкг Mg) и устойчива в течение 1—1,5 час. При содержании 0,02—1 мкг Mg/5 мл калибровочный график зависимости флуоресценции от концентрации прямолинейный. Оптимальное количество реагента 0,3 мл 0,01 %-ного раствора (в ацетоне) при конечном объеме 5 мл. Определение проводят в водно-ацетоновой среде (4 : 1).

Определению 0,05 мкг Mg/5 мл не мешают равные количества любого другого элемента [348, 349]. Мешают 10-кратные количества Си, гасящей флуоресценцию, и Ga, дающей флуоресценцию с люмомагнезоном ИРЕА. 100-Кратный избыток Zn, Sn(II), Tl(III), Sb(III), Hg(II), Pr(III), Co, In, Gd, Cu(II), Ga, Mn(VII) мешает определению 0,05 мкг Mg. 100-кратный избыток Са, Al, Fe(II) и Fe(III) лишь незначительно снижает интенсивность флуоресценции комплекса магния. Мешают 1000-кратные количества Li, Ва, Mo(VI), Te(VI), Zr, As(III), Pd(IV) [47, 48]. Большие количества (100 мг/мл) NaCl, NaaC03 и KJ303 уменьшают флуорес6 В. H. Тихонов 161

Рис. 21. Спектр флуоресценции комплекса магния с 3,3',4'-триоксифлавоном

[К.] = 5-Ю-1 М; [Mg] = 2,5-10-» М

ценцию комплекса магния; присутствие NH4G1 нежелательно, так как такие растворы трудно нейтрализовать и результаты плохо воспроизводятся [312].

Определение с 3,3',4'-триоксифлавоном

ОН

О-ЫЙ

Для флуориметрического определения магния можно использовать метод, основанный на флуоресценции комплекса магния с 3,3',4'-триоксифлавоном [782а]. Магний с 3,3',4'-триоксифлавоном образует два комплекса состава 1 : 1 и 1 : 2:

О

ОН I

^\_0Н

чААон

II

О

1^\_ОН

\

i^A J-O Mg=+ ^ АА°

'I \ 4. * 11

О >Mg+ ОМаксимум возбуждения находится при 450 нм, максимум флуоресценции — при 503 нм (рис. 21). Оптимальное значение рН 10,7. Для создания необходимой среды применяют аммиачный буферный раствор. Интенсивность флуоресценции постоянна при концентрации буферного раствора 0,3—0,7 М. Определение проводят в смеси диметилформамида с водой (9 : 1). Постоянная интенсивность флуоресценции наблюдается через 15—40 мин. после перемешивания растворов. Линейная зависимость между интенсивностью флуоресценции и концентрацией магния имеет место при 0—5 мкг Mg/10 мл. Реагент применяют в виде раствора в диметилформамиде, при хранении в темной склянке этот раствор сгоек в течение 3 дней.

Определению 3 мкг Mg не мешают 0,01 мкг Ga, Cd, 0,04 мкг Си, U, 0,1—0,5 мкг Sr, Zn, Al, Zr, Ni, 0,8—5 мкг Ca, Cd, 0,05—1 мг СГ, Br", В4ОГ, 0,05-0,1 жзЗОГ,СОГ,СН3СООН. Мешают 10 мкг Na2HP04.

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Методы прямого полярографического определения магния не специфичны; даже щелочные металлы и ионы аммония, часто сопутствующие магнию, мешают или допустимы лишь в незначительных количествах.

При восстановлении на струйчатом ртутном катоде магний дает четко выраженную волну с Е,/г = —2,6 в (отн. н.к.э.). Определяют магний при концентрации 5-Ю-4—3-Ю-3 М на фоне 0,7 М N(CH3)4C1 при рН 5,4—6,8. Определению магния не мешает К, мешают Li и Са [760]. Исибаси и др. [151] изучили полярографическое поведение Ю-3—10~6 М растворов магния на фоне {С.2Н5)Ш, но не получили воспроизводимых результатов. Описано определение магния с помощью высокочастотной полярографии [287а]. На фоне 20%-ного метанола, содержащего 0,1 М (C2H5)4NJ, магний образует четкую волну, соответствующую обратимому восстановлению. Высоту волны измеряют при —1,79 и —2,06 в. Высота волны пропорциональна концентрации магния при 2-10"'—2-10~5 М. Определению магния не мешают 10-кратные количества Na, NH4 и Ва, мешают К и Li.

Более перспективны косвенные полярог