занного с магнием 8-оксихинолина I' в азокраситель [500, 950], по образованию молибденовой сини ; с реагентом Фолина — Дениса [676, 1289], по образованию зеленого комплекса с FeCl3 в кислой среде [730, 798, 1259]; метод, основанный на осаждении оксихинолината магния, добавлении раствора (NH4)2Ce(N03)6 к фильтрату и фотометрировании из-| бытка церия при 315 нм [1003]. Предлагались методы определе-1 ния по уменьшению поглощения комплексона III при 225 нм в & присутствии магния [671], а также определения с дипикриламином I [1107], окситриазеном [322, 323], гипоиодидом [26], с дилитуро-I, вой кислотой [931], нефелометрическое определение с нафтол-|: гидроксаматом натрия [535].

J; Все эти методы потеряли свое значение и не используются.

ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Определение с бис-салиаилиденэтилендиамином

4 Магний с бис-салицилиденэтилендиамином в слабощелочном

N, N'-диметилформамиде образует желтый комплекс состава 1 : 1, сильно флуоресцирующий (голубая окраска) в УФ. Максимум 1 флуоресценции наблюдается при 439 нм [1265], по другим данным — j при значении 430 нм [50, 346]. Необходимое значение рН 11,5 L' создается 0,005 М раствором изобутиламина в диметилформ-,5 амиде [50, 346]. Флуоресценция падает с повышением температуры Ч от —1 до 21° С довольно сильно, а от 21 до 50° С — мало. Не-I' большие колебания температуры помещения практически не влия-ют на интенсивность флуоресценции [1265].

Флуоресценция развивается сразу и практически постоянна в течение 2 час. (через 2 часа она лишь на 2% меньше, чем сразу после приготовления) [1265].

Вода сильно мешает определению магния [1265]. С увеличением содержания воды флуоресценция комплекса уменьшается. Напри-I мер, при 5% воды флуоресценция вдвое меньше, чем при 1 % воды. Поэтому присутствие воды допустимо лишь в тех количествах, в которых обычно содержится в органических растворителях.

Чувствительность метода составляет 1,7-Ю-4 мкг Mg/лм [1265], по другим данным [50, 346] 1 • 10~4 мкг Mg/жл. Хотя магний и реагент входят в комплекс в соотношении 1:1, для полного связы1»

вания магния требуются значительно большие количества реагента. Для 0,1 мкмоля магния необходимы 0,5 мкмоля реагента [1265]. На флуоресценцию комплекса магния заметно влияет дневной свет. В течение 30 мин. на свету флуоресценция уменьшается на — 35 и ~15% для 15-Ю-4 мкмоля и 2-Ю-1 мкмоля Mg/мл соответственно. Закон Бера соблюдается приО—0,015 мкмоля магния в 10 мл [1265].

Фримэн и Уайт [705] изучили реакции Be, Al, Ga, U(VI), Th, Li, Ni, Cu(II), Cd, Co, Ca, Sn(IV), Pb, Zn, Mn, Fe(III), La, Zr, In, Nd, Pr и Ag с бис-салицилиденэтилендиамином в диметилформ-амиде. В слабощелочной среде из них только Be, In и Zr образуют флуоресцирующие комплексы с реагентом. По данным Серебряковой и Божевольнова [50, 346], определению 0,001 мкг Mg/5 мл не мешает ни один катион в количестве до 0,01 мкг. Мешают 0,1 мкг Fe(II), Fe(III), Cu, Ni, Se, Sn(IV), Рг и Mn(VII) вследствие гашения или изменения цвета флуоресценции, а также 1 мкг/Ъмл Са, Ce(III), Al, Zn, Со, Ag, Sb(III), Th, Cd, As(III). С бие-салицилиденэтилендиамипом определяют 10~5% магния BSbCl3 [49,346], в солях Li и Rb [50], 10~7 —10"8% в трихлорси-лане, 2-Ю^8 — 4-10~'% в Si02 [347], 10-*% в кислотах и 10-10% магния в воде [345].

Определение с 8-оксихинолином и его производными

Для определения магния можно использовать флуоресценцию комплекса магния с 8-оксихинолином [746, 831, 1258]. Максимум возбуждения соответствует 360 нм, максимум флуоресценции — 520 нм. Оптимальное значение рН 9,2—9,5. При концентрации 8-оксихинолина Ю-4 моль/л и в отсутствие магния наблюдается заметная флуоресценция растворов. В растворах диоксана и этанола флуоресценция комплекса магния выше, чем в водном растворе.

Определению магния не мешает цинк. Кальций с 8-оксихинолином дает комплекс менее прочный, чем комплекс магния, флуоресцирующий в 3 раза слабее, чем последний.

8-Оксихинолин-5-сульфокислота с магнием образует флуорес* цирующий комплекс, пригодный для определения магния [1018, 1019]. Логарифм Кум при ионной силе 0,05 и 0,2 составляет 6,13 и 5,75 соответственно [681]. Комплекс дает зеленую флуоресценцию, возбуждающее излучение ртутной лампы пропускают через черный фильтр из стекла, содержащего Ni и Си, с максимумом пропускания 365 нм. Оптимальное значение рН 9,3—9,7. При 0,1—2 мкг Mg/мл калибровочный график почти прямолинейный.

В мерную колбу емкостью 50 мл вводят раствор, содержащий 5—100 мкг Mg, добавляют 5 мл 0,1%-ного слабоаммиачного водного раствора 8-окси-хинолин-5-сульфокислоты, 10 мл буферного раствора с рН 9,5—9,8 (54 г

160

NH4CI и 350 мл NH4OH, уд. вес. 0,9 в 1 л) и измеряют флуоресценцию. Если в анализируемом растворе содержится кальций, то предварительно определяют его содержание комплексонометрическим методом и в анализируемый раствор для определения магния вводят 5%-ный раствор ЭГТА с избытком в 5%. Через несколько минут избыток ЭГТА связывают при помощи 1—3 мл 10%