кси-3-сульфо-5-хлор-бензол-(1-азо-1')-2'-оксинафталин (натриевая соль) — как реагент для фотометрического определения магния предложен Лукиным и др. [170, 224, 225, 359]. Водный раствор реагента ярко-красного цвета, щелочной раствор — синего. Комплекс магния с магнезоном ХС окрашен в красный цвет. В зависимости от количества магния окраска раствора переходит в сине-фиолетовую, розовую или красную. Оптимальное значение рН образования комплекса 9,8—11,2. При рН 10 состав комплекса 1 : 1 [359]. При рН 7,7—12 для реагента Хша* = 590 нм, с = 2,44-Ю4, Редисе = 9,6 ± 0,2. При рН 9,5 — 11,5 для соединения магния Х„шх = 515 нм, г = (15,7 ± 0,7)-103, Кяест = 1,4 ± 0,4.10"6 [4711. Окраска комплекса магния устойчива в течение 3—4 час. Добавление до 30% ацетона способствует повышению контрастности окраски. Оптические плотности можно измерять или при ^шах комплекса (515—520 нм), или при 610 нм, где наблтодается максимальная разница в окрасках комплекса и реагента. В первом случае оптические плотности окрашенных растворов измеряют, как обычно, по отношению к раствору холостой пробы, во втором — измеряют оптическую плотность холостой пробы по отношению к окрашенному раствору (т.е. находят уменьшение оптической плотности расавора реагента за счет связывания в комплекс с магнием). При 610 нм чувствительность метода выше, поэтому лучше проводить измерения при этой длине волны.

Закон Вера соблюдается при 0,3—6 мкг Mg/5 мл [359], по другим данным, до 8 мкг Mg/10 [457]. Чувствительность метода 0,04 мкг Mg/жл [44, 359], по другим данным — 0,1 мкг Mg/5 мл [471].

При определении магния с магнезоном ХС допустимы следующие количества других элементов (в лгг/25 мл) [471]: Cu (II). Са, Ва, Zn (0.005), Cd (0,01), Al (0,05), Go (0,005), Sn(IV) (0,01), Pb (0,005), Ti(IV) (0,002), P (V) (0,01), As (III, V) (0,1), Sb (V) (0,05), Bi (0,05), V (V) (0,002), Cr (III) (0,01), Mn (0,01), Fe (III) (0,01), Co (0,01), Ni (0,005). Введение сегнетовой соли дает возможность повысить допустимые количества Са, Al, Fe (III), Со, Zn, Cd, Pb, Cu и Ni [44]; можно определить 0,5—8 мкг Mg в присутствии 25 мкг Fe (III), 50 мкг Al, Pb, Cd, 15 мкг Cu. При содержании < 50 мкг Са не мешает определению магния, если добавить бикарбонат и ацетон [44].

143

1—1,5 мл анализируемого раствора разбавляют до 1,9 мл, добавляют 0,5 мл 10%-ного раствора NH4CI, 1,5 мл ацетона, 0,6 мл 0,02%-ного раствора магнезона ХС, вводят 0,5 мл 20%-ного раствора аммиака и полученный раствор фотометрируют при 610 или 520 нм. В присутствии Cu, Zn, Са, А1, Fe(III), РЬ, Со и Ni для их маскирования вводят 0,2 мл 50%-ного раствора сегнетовой соли. Метод позволяет определять 0,1—1,2 мкг Mg/мл [359].

Магнезон ХС использован для определения магния в металлическом хроме высокой чистоты [621], в двуокиси титана [44, 45] и в природной воде [144].

Определение с другими азокрасителями

Другие азокрасители, реже применяемые 'для фотометрического определепия магния, приведены в табл. 20.

Определение с трифенилметановыми красителями

Определение с метилтимоловым синим

Рис. 12. Зависимость оптической плотности растворов ме-тилтимолового синего (1) и комплекса магния с ним (2) от рН

Магний с метилтимоловым синим в гделочпой среде образует комплекс синего цвета. Спектры поглощения реагента и комплекса магния похожи, в обоих случаях максимум поглощения наблюдается при 605—610 нм. Оптимальное значение рН образования комплекса 10,4—11,3 (рис. 12). Состав комплекса 1 : 1 [417, 418, 958], е = 15200 [958], по другим данным, 20000 [417]; чувствительность, по Сенделу, 0,0016 мкг/см* [958]. Окрашенный

§5

«S. З в

g В S Ь =

?о;а ° и н * к Я

к о S g са §

SS|§5

О м

со о 5 к

НО!

О >с С

О ± ° | В р. |

И о :

I . ' V =

; о R о о a3 S ю и °г г ;

tt ев в

_ 2,oca. ад

н М N И щ S —

,и й Т Ока

В Я*© § G',G

1 as ЗА ,

3 СО 0Э ее _

1 ею m о О о

?иея -го

"П s еСО

В О |Л

комплекс получают в водной или спирто-водноы среде; с увеличением концентрации спирта окраска реагента уменьшается. Так, в смеси спирта и воды (85 ; 15) оптическая плотность раствора реагента втрое меньше, чем в смеси (1 : 1). При этом е комплекса не меняется. Окраска комплекса развивается быстро и устойчива в течение 4 час, у реагента окраска со временем уменьшается. Поэтому его надо готовить ежедневно. С 5 мл 0,1 %-ного раствора реагента закон Бера соблюдается при 0—100 мкг Mg/100 мл [239].

? в 3

3 S о

о

Е-т Я о

144

145

Таблица 20 (продолжение)

Реагент

Дпугие данные о комплексе магнтш

Влияние катионов и анионов и способы устранения

Примечание

Литература

реагента

комплекса

Омега хром тем:ю-сшпш

о,о'-Диоксиазо-бензол

Омега хром прочный спнпй 2G

Солохром фиолетовый US

Понтацил фиолетовый 4 BSN (виктория фиолетовый, га-амн-нобензол-азо-1,8-диоксииаф-талин-3,6-ди-сульфонат натрия)

580-590

485

590-600

580

550—560

485

575

540- 545

580

рН 10. Закон Вера соблюдается при 15 мкг Mg/25 мл

рН 10,8; е для