n.

Азован синий — четырехнатриевая соль 6,6'—(3,3'-диметил-4,4'-бифенилен)-азо-(бис-4-амино-5-окси-1,3-нафталинди-сульфокислоты) с Mg(0H)2 в щелочных растворах (рН 12) образует адсорбционное соединение синего цвета, сам реагент в этих условиях красного цвета. Для измерения оптической плотности наиболее подходит X = 650 нм [1066].

Окраска соединения магния развивается сразу, но при стоянии ослабляется. В присутствии стабилизатора поливинилового спирта ослабление окраски значительно меньше. Окраска раствора в течение часа практически постоянна. Раствор NaOH надо вво-. дить в последнюю очередь, в этом случае закон Бера соблюдается и результаты хорошо воспроизводимы. Порядок добавления других реагентов не оказывает влияния на окраску.

При определении 20 мкг магния 100 мкг А1, Си (II), Cr (III), Fe (II), Zn заметно снижают поглощение, a Cd и Со в тех же количествах увеличивают поглощение; 100 мкг Ва, Sr, Mn, Zr и U (VI) незначительно уменьшают поглощение, 5-кратные количества Са не мешают.

Метод с азован синим можно использовать для анализа почвенных экстрактов, природной воды, биологических и растительных материалов, в которых, кроме магния, в заметных количествах со130 держатся только кальций и щелочные металлы, не мешающие определению магния.

Конго красный в щелочной среде с Mg(OH)2 образует адсорбционное соединение с Я.тах = 550 нм [1145]. Окрашенное соединение образуется при рН > 12,5; при рН 12,9—13,5 окраска достигает максимального развития. В качестве стабилизатора применяют гуммиарабик или крахмал, концентрации их в конечном растворе должны составлять 0,04 и 0,1% соответственно. Оптимальная концентрация NaOH 0,25 N, количество реагента 1,5 ли 0,1%-ного раствора в 50 мл. Закон Бера соблюдается для 0— 2,4 мкг Mg/лм.

Метод использован для определения магния в алюминиевых сплавах после осаждения мешающих элементов уротропином [1145]. Относительная ошибка метода 2—3% при содержании магния ~ 4%.

Нафтоловый черный, азован синий и конго красный сравнительно редко применяются в лабораториях для определения магния; нафтоловый черный из-за малой контрастности цветной реакции, азован синий из-за сильного влияния других металлов и конго красный из-за малой чувствительности.

Фотометрические методы, основанные на образовании окрашенных комплексов магния

В этих методах используются в основном азокрасители, меньшее значение имеют трифенилметановые красители.

Аналитические группировки магния, механизм реакций и структурные формулы важнейших реагентов приведены в гл. I.

Определение магния с азокрасителяка

Определение с магоном

М а г о н — 2-оксибензол-(1-азо-1')-2'-окси-3-(2", 4"-диметил-карбоксианилидо)нафталин и сульфонат магона — натриевая соль 2-оксибензол- (1-азо-1') -2'-окси-3-(2", 4"-диметилкарбоксианилидо) нафталинсульфокислоты — наиболее чувствительные из реагентов, образующих с магнием окрашенные комплексы. Сульфонат магона известен также под названием ксилидиновый синий. Для магона и сульфоната магона авторы работы [1192а] приводят названия ксплидиновый синий II и ксилидиновый синий I.

По свойствам магон и сульфонат магона близки между собой, однако магон имеет некоторые преимущества. Его проще синтезировать, окрашенный комплекс с ним образуется быстрее, больше допустимое соотношение вода ." этанол и меньше чувствительность к различным помехам. Магон — бриллиантово-красного цвета вещество, растворимое в воде и в 96%-ном этаноле. Это кислотно-основной индикатор, окраска его меняется от винно-красной (при

5» 131

r,H <: 8 5) до чисто-синей (рН 9,5-13) и снова к красной (в сильно-щелотно'й среде). Изменение окраски соответствует равновесию.

СНз

ШС

НзС

/О

ч/ч,

АДN / \

о | *- о„ y и."у о т i и

(X О'

HRH2R

Отдельные формы реагента характеризуются следующими значениями Хотах и 8:

Форма i.lO-*

H2R 552 2,52

533

HR- 620 2,25

525 1,80

478

Имеются изобестические точки: для форм H2R и HR~ при 572 нм, для форм HR- и R2" — при 555 нм.

Магний с магоном при рН 9—12 образует комплекс винно-крас-ного цвета. В водном растворе максимум поглощения у реагента наблюдается при 555 нм, а у комплекса магния при 540 нм [929]. В этаиольной среде происходит сдвиг максимумов, у реагента от ? 555 к 615—620 нм (фиолетовая окраска в водном растворе и сипяя в этанольном) 1928, 929], у комплекса магния от 540 к 525 нм. Манн и Йоу [929] указывали на наличие у магния двух пиков — при 510 и 540 нм, соответствующих двум комплексам с соотношением магний: реагент = 1 : 1 и 1 : 2. Однако последующая проверка показала, что между магнием и магоном образуется только один комплекс состава 1 : 2, с %тих = 525 нм, е = 4,3-104 и Кусг — (6,1 + 0,3] - 10е [1192а]. На рис. 9 приведены спектры поглощения магона и комплекса магния. Максимумы поглощения реагента и комплекса в этанольной среде больше удалены друг от друга, чем в водном растворе, поэтому целесообразно проводить опре132

деление в этанольной среде. Оптимальная концентрация этанола, по данным Манна и Йоу, 80% и выш