ошибку 3% Г207]. Оксалаты несколько усиливают окраску [28]. Тартраты не влияют на окраску соединения магпия, но если в анализируемом растворе имеется железо, то окрашенное соединение магния в присутствии тартратов не образуется [30]. Этанол резко снижает чувствительность реакции [27]. В 1 N растворе NaOH до 10~3 моль/л комплексона III не мешает определению [28].

Для определения магния с феназо можно рекомендовать следующую методику [207].

К анализируемому раствору, содержащему 0,02—0,13 мг Mg, прибавляют 5 мл 1%-пого раствора поливинилового спирта или 10 мл 0,5%-ного раствора желатина (стабилизированного добавлением фенола), 5 мл 0,005%-ного раствора феназо в спирте или в 0,1 N NaOH. Вводят 20 мл 30%-ного раствора NaOH и разбавляют в мерной колбе до 100 мл. Оптическую плотность измеряют сразу или не позже чем через час после прибавления NaOH при 575 нм при работе на спектрофотометре или с желтым светофильтром (с максимумом пропускания при 560—580 им) по отношению к раствору холостой пробы. Содержание магния находят с помощью калибровочного графика. При 0,2—1,6% Mg относительная ошибка составляет 1 — 5%.

С феназо магний определяют в титановых и алюминиевых сплавах [207], в железных рудах [37], в металлургических шлаках [351] и в хлориде натрия [256].

Определение с пикраминазо

Пикраминазо — 2-окси-3,5-динитро-1-азо-4-1-оксииаф-талин — с магнием в щелочной среде образует адсорбционное

окрашенной соединение [104]. Оптимальная концентрация NaOH в раствопе J,5 JV. По чувствительности реакции с магнием реагент близок вг титановому желтому и феназо. Окраска соединения маг-•1 ния устойчива в течение 60 мин. Применяют 0,005%-ный этаполь-ный раствор реагента, который устойчив в течение нескольких i месяцев. При определении магния с пикраминазо мешают те же | металлы, что и в других методах, основанных на образовании ад-\ сорбционных окрашенных соединений. Гусев и др. [104] описали методики определения магния с пикраминазо в чугунах, титановых сплавах, алюминиевых сплавах, биологических материалах и в \ воде. Конкин и др. [185] применили пикраминазо для определения MgO в неметаллических включениях углеродистой стали.

Определение с магнезоном I и магнезоном II

Магнезон I — ге-нитробензолазорезорции — с магнием в щелочной среде образует адсорбционное соединение синего цвета (сам реагент красного цвета). Максимальное поглощение реагента и соединения магния наблюдается при 580 и 600—610 нм соответственно. Близость максимумов является недостатком магнезона I. В качестве защитного коллоида предложено применять 0,2%-ный водный раствор гуммиарабика [5]. В пределах от 0,1 до 1 JV концентрация NaOH не влияет на оптическую плотность раствора. Кальций снижает оптическую плотность окрашенного раствора [5].

Метод (|рределения магния с адагпезоиом I по точности и чувствительности уступает описанным выше. Предложен вариант определения, основанный иафотометрированииие связанного с Mg(OH)2 избытка реагента [1096], однако он менее точен, чем прямой метод.

Магнезон II — 4-(гг-питрофенилазо)-1-нафтол с магнием образует адсорбционное соединение зеленого цвета с Ятах = 620 нм, сам реагент в щелочном растворе красно-фиолетового цвета, ^тах = 575 нм [27]. Бабко и др. [27] показали, что соотношение магний: реагент в адсорбционном соединении колеблется от 50 : 1 до 4:1, максимальная окраска наблюдается при соотношении 50 : 1. Для реагента и соединения магния значения с составляют 9800 и 23 700 соответственно [27]. Оптимальная концентрация NaOH — 0,8 N. Для 0,05—0,6 мг Mg оптимальное количество реагента — 2 мл 0,01 %-ного раствора (в 2 /V растворе NaOH).

Определению магния не мешают щелочные металлы, Са до соотношения Mg : Са' = 1 : 100, равные количества Al, Fe, Мп [28, 29]; уже 0,2 мг А1 и Fe сильно снижают чувствительность метода. Влияние А1 и Fe устраняют триэтаноламином; можно определять 0,05—0,3 мг Mg в присутствии 0,5 мг А1, связанного 2 мл

126

127

трнэтаноламина (1:3). В присутствии трнэтаноламина окраска магния несколько ослабевает, поэтому и стандартные растворы надо готовить в аналогичных условиях. В присутствии больших количеств марганца целесообразно перед добавлением магнезона II и NaOH вводить восстановитель (гидразин, сулЖит- и др.) [29, 30, 33]. Тартраты не влияют на окраску соединеягЛмагния, но в присутствии железа и тартратов окраска не появляется [30]^ Этанол резко снижает чувствительность метода [27]. Относительная ошибка метода ~ 10%, в присутствии 10—200-кратных количеств кальция возрастает до ~ 20% [29, 33].

Описано применение магнезона II для определения магния в металлическом алюминии [688], в биологических материалах [510] и в природной воде [511].

Определение с бриллиантовым желтым

Бриллиантовый желтый — двунатриевая соль сти.1ьбен-2,2'-дисульфокислота-4,4'-б«с-[(1-азо)-4-оксибен;зола] — с Mg(OH)2 образует окрашенное адсорбционное соединение, что использовано для фотометрического определения магния [452, 675, 750, 840, 1197]. Для окрашенного соедине