избыток титрованного раствора NaOH или КОН. Раствор с осадком переводят в мерную колбу, разбавляют до метки водой и перемешивают. Часть раствора отфильтровывают, отбирают пипеткой часть фильтрата и избыток щелочи в ней оттитро-вывают кислотой. При массовых анализах удобен следующий вариант. После разбавления раствора с осадком в мерной колбе до метки и отстаивания осадка из верхней прозрачной части раствора отбирают пипеткой определенную аликвотную часть и титруют кислотой [1050]. Метод применяют для определения содержания MgCl2 в материалах магниевого производства; предполагается отсутствие в анализируемом растворе металлов, осаждающихся щелочами. Хотя кальций, который всегда содержится в материалах магниевого производства, не должен осаждаться растворами щелочей, последние часто содержат карбонаты из-за поглощения углекислоты воздуха, поэтому кальций будет осаждатьсн в виде карбоната и получатся завышенные результаты по магнию. Поэтому для осаждения Mg (ОН)2 лучше использовать не едкие щелочи, а раствор Са (ОН)2. В этом случае кальций не мешает определению магния [432].

Аналогичный метод описан для определения окиси магния в жженой магнезии [115].

Алкалиметрический метод использован для определения магния в присутствии Si, Al, Fe, Ti, Mn, P, Ca, Na и К [968]. Гидроокиси трех- и четырехвалентных металлов в этом методе осаждают в слабокислой среде с помощью SrC03, фильтрат титруют 0,25 N раствором NaOH с индикатором тимолфталеином. После отделения осадка Mg (ОН)2 избыток NaOH оттитровывают 0,1 N НС1 с фенолфталеином. По разности двух титрований находят количество магния. При содержании 5—100 мг Mg относительная ошибка метода составляет + 1,5%, продолжительность анализа 2,5 часа.

Описано определение магния при титровании раствором NaOH с использованием в качестве индикатора раствора иода в KJ [23] или смеси иода и тимолфталеина [22].

100

101

Титриметрические методы, основанные на осаждении фосфата магния и аммония

До появления комплексонометрических методов широко применялись титриметрические методы, основанные на осаждением фосфата магния и аммония [89, 257, 430, 445, 631, 635, 743, 778, 785, 795, 989, 990, 1221, 1245]. Осадок фосфата титруют раствором кислоты, или же титруют едким натром избыток кислоты, прибавленной для растворения фосфата. Из осадка полностью нужно удалять аммиак промыванием96%-ным этанолом или высушиванием при 50—70° С. В качестве индикаторов предложены метиловый оранжевый, метиловый красный, бромкрезоловый зеленый, карминовая кислота, тинктура кошениля. Переход окраски в эквивалентной точке не очень резкий. Более четкий переход наблюдается при использовании смеси метилового оранжевого с индиго-кармином (0,1 и 0,25 г в 100 мл), при титровании кислотой окраска меняется от зеленой к серой и затем к фиолетовой.

При определении магния титриметрическим методом надо строго соблюдать условия осаждения фосфата. При несоблюдении их вместо MgNH4P04 может образоваться Mg (NH4)4(P04)2 [989, 990], и результаты будут искажены. Предлагалось удалять аммиак из фосфата магния и аммония нагреванием с NaOH и поглощать его 0,1 N раствором H2S04, затем титрованием избытка H,S04 раствором NaOH косвенно находить содержание магния [71]. Метод довольно сложный и не представляет особого интереса.

Магний можно определять косвенно иодометрическим методом [619, 905]. Осаждают магний в виде MgNH4P04, растворяют осадок в H2S04, и избыток последней определяют иодометрически. Описан метод титрования магния раствором (NH4)2HP04 С индикатором кальцоном после отделения всех мешающих элементов [993]. Метод довольно продолжительный и не позволяет получить высокую точность. Предложен метод, основанный на осаждении фосфата магния и аммония и титровании связанного в осадке иона Р04~ раствором BiOC104 с индикатором — насыщенным раствором диаллилдитиокарбамидгидразипа в хлороформе [1188]. Метод мало селективный. Об уранилацетатном методе определения магния см. в [1164], об определении магния в присутствии кальция в [93], a ofj одновременном определении магния и кальция в одном растворе — работу [6].

Все приведенные титриметрические методы, связанные с осаждением фосфата магния и аммония, не имеют преимуществ перед комплексонометрическими методами и применяются редко.

Арсенатный иодометрический метод

Метод основан на осаждении арсената магния, растворении его в кислоте и иодометрическом определении связанного в осадке мышьяка [186, 232, 428, 458—462, 645, 646, 856, 1246]. Арсенатный иодометрический метод обладает некоторыми преимуществами по сравнению с титриметрическим оксихинолиновым методом, так как он более быстрый, проще по выполнению и дает более воспроизводимые результаты [460]. Однако из-за токсичности арсената возможности использования этого метода весьма ограниченны и он в лабораториях в настоящее время почти не применяется.

Другие титриметрические методы

Описан титриметрический метод, основанный на осаждении магния с помощью В-оксинафтойного альдегида. Выделенный осадок растворяют в определе