[907], карбоцель — натриевую соль карбоксиметилцсллюлозы [1121], ацетилацетон [585]. Однако этот способ заметного эффекта не дает. Для предотвращения осаждения магния при титровании кальция предлагалось связывать магпий в тартратный комплекс [1207], однако при этом получаются завышенные результаты по кальцию [585]. Попытки уменьшить соосаждение кальция гомогенизацией осадка Mg(OH)2 не имели успеха [901].

Соосаждение кальция можно устранить обратным титрованием избытка комплексонаIII раствором соли кальция [697, 885].

Часто в анализируемых растворах содержатся большие количества солей аммония, которые мешают титрованию кальция. Их можно удалить кипячением с NaOH или КОН [887, 1155], выпариванием с HNO3 [853], обработкой окислителями — смесью HNO3 и NaN02, царской водкой [208]; лучший метод — разрушение окислителями.

Последовательное титрование магния и кальция в одном растворе. Сначала при рН 12—13 титруют кальций, затем добавлением кислоты снижают рН до 10 и титруют магний с тем же или другим индикатором.

При использовании мурексида и эриохром черного Т перед титрованием магния разрушают мурексид кипячением с кислотой или бромной водой, а затем восстанавливают избыток брома солянокислым гидроксиламинрм [16, 40, 531, 605, 607а, 609, 640, 716, 830, 874, 1079, 1086, 1300].

О последовательном титровании с использованием индикаторов эриохром черного Т и смеси флуорексона с тимолфталеином см. в [550], цинкхрома R (или кальцона) и эриохром черного Т — в [906], кальцеина синего (В-метилумбеллиофер^нметилен-уксусной кислоты) в [683].

Магний, кальций и стронций. Стронций титруется вместе с магнием при рН 10 и вместе с кальцием при рН 12,5. Можно тит91

ровать сумму Mg, Са и Sr при рН 10 и сумму Са и Sr при рН 12,5, а содержание магния определить по разпости.

Магний и цинк. Цинк можно титровать с индикатором метил-тимоловым синим или ксиленоловым оранжевым при рН 6,0—6,1 [616], с индикаторной системой ферри-ферроцианид и диметилнаф-тидин при рН ~ 5 [577], а затем после подщелачивания раствора до рН 10 в том же растворе титровать .магний.

Для одновременного определения магния и цинка можно использовать маскирование последнего унитиолом [249].

К анализируемому раствору, содержащему магний и цинк, прибавляют 20 мл раствора унитиола (в зависимости от содержания цинка можно применять 2%-, 1%- или 0,2%-ный), 5—10 мл аммиачного буферного раствора с рН 10, эриохром черный Т, разбавляют водой до 100 мл и титруют 0,05г 0.025 или 0,005 М раствором комплексона III. Прибавляют 1—5 мл 30%-ной Н202, освободившиеся ноны цинка титруют комплексоном III [249]

Предлагалось титровать цинк с эриохром черным Т при рН 6,8 (малеатиый буферный раствор), затем при рН 10 титровать магний с тем же индикатором [577, 616]. Одпако значения рН, при которых цинк и магний взаимодействуют с зриохром черным Т, очень близки (6,3—7,0 и ]> 7,5 соответственно). Поэтому этот метод менее надежен, чем приведенные выше.

Магний и кадмий. Сначала при рН 6,8 титруют кадмий раствором комплексона III, содержащим цинк, в присутствии индикатора солохром черного WDFA. Затем титруют магний при рН 10 с тем же индикатором [576]. Кадмий с комплексоном III реагирует только при рН ^> 8; но в присутствии цинка реагирует количественно уже при рН 6,3—7,0. Возможность такого титрования Браун и Хейс [576] объясняют тем, что с комплексоном III кадмий дает более прочный комплекс, чем цкнк, р-А"не(.Р составляют 16,6 и 16,2 соответственно, а комплекс кадмия с солохром черным WDFA менее стоек, чем комплекс цинка с тем же индикатором. Свободные ионы кадмия замещают цинк в его комплексонате, освободившийся цинк в эквивалентной точке дает окрашенный комплекс с солохром черным WDFA. Фактически индикатором является цинк в сочетании с солохром черным WDFA. Для создания рН 6,8 используют малеиновый буферный раствор (6,185 г малеино-вой кислоты суспендируют в 250 мл воды, добавляют 100 мл 1 N раствора NaOH и разбавляют водой до 500 мл). Индикатор растворяют в смеси равных объемов трнэтаноламина и изопропаиола. Концентрация комплексона III 0,01 М, концентрация цинка в этом растворе 0,025 М.

Магний и марганец. Для последовательного определения магния и марганца в одном растворе титруют комплексоном III сумму их с эриохром черным Т при рН 10. Затем осаждают MgF2 фторидом, освободившийся комплексен III титруют растворомсо92

ли марганца. Объем последнего раствора, пошедшего на титрование, эквивалентен содержанию магния.

К 100 мл анализируемого раствора добавляют 0,2 г NH3OH-HCl, аммиачный буферный раствор с рН 10, эриохром черный Т, нагревают до 40° С и титруют комплексоном III до чисто-синей окраски. Вводят 2—3 г NaF, перемешивают магнитной мешалкой 1 мин. и титруют раствором соли марганца до появления неисчезающей красной окраски. Перемешивают 1 мин., избыток марганца оттитровывают комплексоном III до чисто-синей окраски [ИЗО].

Аналогичный метод, но с двумя титрованиями в двух аликвот-ных частях описан в работе [469].

Магний, марганец и цинк (или кадмий). Прием с