висимости от ожидаемого количества марганца) 20%-ного раствора трнэтаноламина и разбавляют водой до 60 мл (10 мл раствора трнэтаноламина достаточно для связывания 30 мг Мп). На каждые 10 мл введенного трнэтаноламина добавляют 5 мл 10%-ного раствора NaOH, после этого рН раствора составляет —12,5. В этот раствор при сильном перемешивании вводят медленно из пипетки анализируемый раствор. Для завершения окисления марганца раствор время от времени сильно перемешивают и оставляют на 3 мин. Затем при постоянном перемешивании вводят 3 г KCN, осторожным добавлением уксусной кислоты снижают рН раствора до 11. На создание оптимальной среды указывает изменение окраски раствора из зеленой в желто-коричневую» После этого сразу добавляют 15 мл аммиачного буферного раствора с рН 10 и 20 мл NH40H (уд. вес 0,9). При неправильном окислении марганец может выделиться в виде гидратированной двуокиси, которую легко перевести в раствор добавлением нескольких капель 1%-ной Н202. К прозрачному раствору добавляют известное количество 0,05 М раствора комплексона III и через несколько минут его избыток оттитровывают раствором соли кальция по тимолфталексону до появления интенсивной синей окраски. Этим методом можно определять Mg или сумму Mg и Са в присутствии высоких концентраций марганца.

При определении 5—25 мг Mg в присутствии 25—85 мг Мп относительная ошибка не превышает 0,7% (1047].

Для ускорения образования цианидного комплекса Mn (III) можно использовать также перекись водорода [70]. Значение рН раствора при маскировании марганца в виде [Mn (CN)e]3~ должпо составлять 9,70 [701], по другим данным [1047] — 10,3.

Титан. Для маскирования титана используют триэтаноламин [1279, 1297]. С помощью 20 мл трнэтаноламина можно маскировать до 30 мг ТЮа [1297]. В этом случае рекомендуется применять в качестве индикатора не эриохром черный Т, а а-крезолфталеин-комплексон.

Для маскирования титана можно применять и винную кислоту [111]. Комплексонат титана, как известно, образуется медленно, особенно в условиях определения магния (в щелочной среде и без нагревания). Кроме того, титан с эриохром черным Т реагирует также медленно. Если титан связать в виннокислый комплекс, можно успеть оттитровать магний до образования комплекса титана с этим индикатором. Образующаяся в эквивалентной точке сине-голубая окраска сохраняется в течение 15—20 сек., затем появляется бурый оттенок. Описанный метод может найти лишь весьма ограниченное применение (для анализа бинарных смесей титана н магния). Обычно в материалах, содержащих титан и магний, присутствуют еще Al, Fe, Мп и другие металлы, которые одной ВИННОЙ КИСЛОТОЙ не маскируются.

Попытки связать титан в комплексы с тироном, фторидами, перекисью водорода, цитратами оказались безуспешными [964].

Хром. Небольшие количества хрома после окисления до шести-валептного состояния не мешают определению магния [1151]. Хром лучше всего окислять бромной водой в щелочном растворе, а ые перекисями натрия или водорода. Большие количества хрома (VI) делают неясным изменение окраски в эквивалентной точке.

Предлагалось маскировать хром глицерином [881]; в этом случае до 40 мг Cr (III) в 100 мл раствора не мешают комплексонометрическому определению магния.

Дя тпе металлы. Цианидами маскируют Cu, Zn, Cd, Со, Ni и V [63, 110, 600, 888, 906, 1134, 1151, 1162, 1212, 1251], а триэтаноламином — следы меди [922]. Fe, Cu, Zn и другие можно осадить в виде сульфидов [133, 382, 1212]. Очевидно, сульфиды применимы для осаждения лишь малых количеств тяжелых металлов, так как титрование в присутствии большого осадка сульфидов может привести к сорбции ионов из раствора.

Для маскирования Zn, Cd, Hg, Sn, Pb, As, Sb и Bi предложено использовать унптиол — 2,3-диморкаптопропапсульфонат натрия [80, 81, 248—251]. Унитиол по своему действию похож на 2,3-димеркаптопропанол, но в отличие от последнего лучше растворим в воде и более устойчив в водных растворах. Унитиол с перечисленными металлами образует комплексы, более прочные, чем соответствующие комплексонаты. Большие количества Zn, Cd, Hg,. Sn, Pb и As, комплексы которых бесцветны, не мешают определению магния. Комплексы Bi и Sb с унитолом желтого цвета, поэтому они не мешают лишь при ограниченном содержании; если количество Bi и Sb в 100 мл раствора не превышает 20 мг, то переход окраски в эквивалентной точке бывает достаточно четким. Сам унитиол не мешает комплексонометрическому определению магния. В случае титрования в присутствии Pb и Hg унитиол надо вводить раньше буферного раствора, так как эти металлы осаждаются аммиаком. Унитиол с Ag, Со, Си, Мп и Fe образует комплексы, интенсивно окрашенпые в аммиачной среде, поэтому эти металлы мешают при использовании упитиола в качестве маскирующего вещества. При маскировании металлов подгруппы цинка унитиол с успехом может заменить цианиды.

Для титрования магния применяют следующую методику [249].

К анализируемому раствору прибавляют 20 мл 2%-ного раствора упитиола, 5 мл. аммиачного буферного раствора с рН 10 разбавляют водой д