в щелочной среде или при сильном разбавлении. При содержании алюминия более 120 мг, осадок А1(ОН)3 полностью не растворяется и при титровании в присутствии эриохром черного Т образуется красно-фиолетовый комплекс, в результате чего точку эквивалентности определить невозможно. Следовательно, обязательное условие при применении триэтаноламина ?— получение прозрачных растворов. По данным Пршибила [1053], для маскирования 30 мг алюминия нужно вводить 5—7 г триэтаноламина. Объем титруемого раствора должен составлять в этих условиях 250—350 мл. По другим данным [1297], в присутствии 20 мл триэтаноламина мешают 170 мг А1203. Вольман [1279] указывает на возможность маскирования с помощью 2 г триэтаполаминхлорида до 250 мг алюминия. Для маскирования алюминия можно рекомендовать следующую методику [1053].

Анализируемый раствор, содержащий не больше 120 мг алюминия, разбавляют до 250—300 мл. добавляют 0,5 —1 г NH4CI, 5—20 мл (в зависимости от содержания алюминия) чистого триэтаноламина. Тщательно перемешивают и добавляют несколько миллилитров аммиачного буферного раствора с рН 10. Такой раствор сразу или через некоторое время должен стать прозрачным. После добавления индикатора титруют при сильном перемешивании раствором комплексона III до темно-синей окраски. Первоначальная окраска возвращается, особенно при высоких содержаниях алюминия; на это не следует обращать внимания. Если использовать 2—3 мл 2N раствора NaOH для растворения А] (ОН)3, то переход окраски устойчив. Добавление NH4CI необходимо особенно при больших количествах магния. Иначе временно образующийся при введении триэтаноламина осадок А1(ОН)3 частично увлекает маг-ний, после добавления буферного раствора осадок Mg(OH)2 растворяется медленно, и результаты по магнию могут получиться заниженными [1053].

Чтобы избежать образования осадка А1(ОН8), Моррис [9741 рекомендует нейтрализовать кислые анализируемые растворы при помощи КОН лишь до рН 1,5—2,0, затем быстро в один прием при энергичном перемешивании добавить триэтаноламин. Прп этом вскоре достигается значение рН 5,5, необходимое для образования комплекса алюминия с триэтаноламином, и осадок А1(ОН)э неуспевает образоваться. При медленном добавлении триэтаноламина образующийся при рН ~ 4 осадок А1(ОН)а с трудом растворяется после введения триэтаноламина.

Марганец,. В щелочной среде марганец выделяется в виде гид-ратпрованных окислов; окисленный кислородом воздуха до четырехвалентного состояния, он разрушает индикатор, сильно влияет на переход окраски раствора в эквивалентной точке и делает невозможным комплексонометрическое определение магния. Мешают даже следы марганца [1073, 1206].

В присутствии восстановителя (гидроксиламип, аскорбиновая

кислота) .марганец не мешает титрованию, но титруется совместно

с магнием, завышая результаты по магпию. В таких определениях

содержанием марганца можно пренебречь лишь тогда, когда он

присутствует в виде следов. Малые и умеренные количества марганца можно маскировать триэтаноламином или цианидами. Если

марганец присутствует в больших количествах, его приходится

предварительно отделять в виде двуокиси, сульфида или диэтилit дитиокарбамипата. Триэтаноламин с Mn (III) дает комплекс зеленого цвета, что мешает фиксированию эквивалентной точки. Поэтому триэтаноламин пригоден для маскирования лишь следов марганца. Использование триэтаноламина для маскирования

марганца описано в работах [56, 235, 922, 1021, 1022, 1047, 1051,

1 1279].

Маргапец можно маскировать цианидами [481, 553, 614, 701,

1042, 1047]. По сравнению с комплексами других металлов цианидный комплекс Mn (II) довольно слабый, так что Mn (II) даже

в присутствии цианидов титруется комплексоном III. Цианидный

; комплекс Mn (III), напротив, довольно прочный, для иона

[Mn(CN)B]3~ логарифм Кует составляет 28 [701], по другим данным —

с 9,7 [1047]. Поэтому, если предварительно окислить марганец до

трехвалентного состояния, а затем связать в цианидный комплекс, то значительные количества его не будут мешать определению магния.

Повоидра и Пршибил [1047] предложили удобный способ перевода марганца в комплексный цианнд. Если окислить Mn (II) в Mn (III) в щелочной среде, содержащей триэтаноламин, а затем добавить достаточное количество цианида и снизить щелочность, то

80

81

марганец можно перевести в почти бесцветный комплекс [Mn (CN)J3^. Окисление марганца в щелочном растворе, содержащем кислород, протекает медленно. В присутствии трнэтаноламина окисление марганца сильно ускоряется и осадок гидроокиси марганца не образуется. При понижении рН до 11 добавлением уксусной кислоты комплекс Mn (III) с триэтаноламином разрушается и в присутствии KCN легко образуется цианидный комплекс. Этим методом можно маскировать 80—100 мг Мп, не мешая комплексонометрическому титрованию Mg, Ga или суммы Mg и Са. Цианидами одновременно маскируются и другие двухвалентные металлы, а с помощью трнэтаноламина — алюминий и железо.

В коническую колбу емкостью 500 мл вводят от 10 до 30 мл {в за