дикатор для комплексонометрического титрования кальция, можно применять также для определения магния; обычно его используют в смеси с тимолфталеином и KCI [281] или с люмогаллионом ИРЕА [231]. В первом случае смешивают флуорексон, тимолфталеин и КС1 в соотношении 2:1: 20; мешающие элементы маскируют триэтаноламином и сегнетовой солью; анализируемый раствор нейтрализуют до рН 10,5—11 по тимолфталеину. При титровании со смесью флуорексона с люмогаллионом ИРЕА в эквивалентной точке желтовато-зеленая флуоресценция флуорексона исчезает и раствор окрашивается в темно-розовый цвет.

К 100 мл анализируемого раствора прибавляют 2—3 капли 0,1%-ного раствора малахитового зеленого и аммиак (уд. вес 0,9) до обесцвечивания, затем еще 5 мл, вводят 0,05 г сухой индикаторной смеси (0.1 г флуорексона и 0,1 г люмогаллиона ИРЕА растирают с 10 г KNOs) и титруют 0,01 М раствором комплексона III до исчезновения желтовато-зеленой флуоресценции. Результаты титрования дают сумму магния и кальция; в другой аликвотной части титруют кальций с тем же индикатором, необходимую среду создают нейтрализацией раствора при помощи 5 N NaOH и добавлением 2 мл избытка его. Относительная ошибка метода определения магния ~ 3% [23].

Пирокатехинфталеин успешно используется в качестве индикатора при комплексонометрическом титровании магния [449а, 917, 1148а]. При рН > 8 раствор индикатора имеет красновато-фиолетовую окраску (для реагента Хтах = 595 нм), комплексы с магнием и другими двухвалентными металлами (Си, Zn, Cd, Pb, Mn, Co и Ni) зеленовато-синего цвета. Магний титруют при рН 10-10,5.

Хромазурол S для титрования магния применяют редко [163, 1205]. Для реагента и комплекса магния максимальное поглощение наблюдается при 425 и 580 нм соответственно. В эквивалентной точке окраска раствора меняется от фиолетовой в красновато-желтую. Мешающие элементы маскируют триэтаноламином и цианидами.

Другие индикаторы

Применение люминола — гидразида 3-аминофталевой кислоты — основано на том, что магний в присутствии меди катализирует окислительное разложение люминола, сопровождаемое хемнлюминесценцией [1011, 1012]. Сумму магния и кальция предлагали титровать с мурексидом, для улучшения четкости перехода окраски вводят соль никеля. В эквивалентной точке окраска меняется от желтой в фиолетовую.

Способы маскирования сопутствующих мешающих металлов при комплексонометрическом титровании магния

Кальций. Магний можно определять комплексонометрнческим титрованием в присутствии кальция после связывания последнего в комплекс с этиленгликоль-бис-(р-аминоэтиловый эфир)-N,N,N',N'-TeTpayKCycHOfi кислотой (ЭГТА) [156, 687]. Такое титрование возможно потому, что с ЭГТА магний образует значительно менее прочный комплекс, чем кальций; соответствующие

76

77

значения рАГнест комплексов составляют 5,21 п 10,97 [1082]. Несмотря на различие в значениях рАнест необходимо брать минимальный избыток ЭГТА, большие количества последней могут частично связать магний в комплекс. Необходимое количество ЭГТА находят титрованием кальция в отдельной порции раствора с индикатором калредом. Затем найденное количество ЭГТА и избыток 0,5 мл вводят в анализируемый раствор и титруют магний с эриохром черным Т [156].

Однако лучше брать все же не ЭГТхА, а ее бариевую соль [687]. Комплекс кальция с ЭГТА более прочен, чем соответствующий комплекс бария, рАнест которого составляет 8,4 [1082]. Вследствие этого кальций количественно вытесняет барий из его комплекса, а освободившийся барий осаждается присутствующими в растворе сульфатами. Магний не может вытеснить барий из его комплекса. Протекающие при этом реакции можно выразить так:

СаП- + ВаЭГТА + SO*- = СаЭГТА + BariOj. После связывания кальция указанным способом титруют магний раствором комплексона III с индикатором эриохром черным Т. Осадок BaS04 отделять не нужно, так как он существенно не влияет на определение магния. Метод применим при соотношении Mg : Са 1 : 150.

К 50 мл почти нейтрального раствора добавляют небольшой избыток 0,05 М раствора комплекса бария с ЭГТА, разбавляют водой, добавляют аммиачный буферный раствор с рН 10 и достаточное количество 1%-ного раствора Na2SO,. После осаждения всего бария добавляют 2 капли 0,2%-ного раствора метилового красного, смесь эриохром черного Т с NaCl и титруют магний 0,05 М раствором комплексона III до изменения окраски от красной до почти бесцветной серой. Комплекс бария с ЭГТА готовят следующим образом: 19 г ЭГТА и 9,85 в ВаС03 встряхивают с 700 мл бидистиллята до полного растворения и разбавляют водой до 1 л.

Железо. Трехвалентное железо окисляет эриохром черный Т. В присутствии железа появляется темная красноватая окраска, которая в эквивалентной точке не переходит в синюю. Для устранения влияния железа можно применить маскирующие вещества или осадители (цианиды, триэтаноламин, диэтилдитиокарбаминат натрия и сульфиды). При маскировании цианидами железо надо предварительно восстановить до двухвалентного состояния, иначе образующийся феррицианидный комплекс железа разрушит и