![]() |
|
|
Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 3бензоат образуется прямо из хоризмата (рис. 14-17), но в-растениях он может образовываться из тирозина и /г-кумарата, как указано на рис. 14-19. На том же рисунке показано и превращение-/г-оксибензоата в убихиноны. В орго-положение относительно гидрокси-ла переносится полипренильная группа (гл. 12, разд. 3,4). Далее ряд. последовательных реакций гидроксилирования и трансметилирования (из SAM) приводит прямо к образованию убихинонов. Из бактерий: выделено несколько хинонов, которые могут служить предшественниками убихинонов. Два таких хинона представлены как промежуточные соединения на рис. 14-19, однако по химическим соображениям можно думать, что как метилированию, так и гидроксилированию должны подвергаться восстановленные диоксипроизводиые. Подобный же путь,, возможно проходящий через образование СоА-производного п-оксибен-войной кислоты, используется при синтезе убихинона во внутренней: мембране митряондрий печени [115]. Как показали эксперименты с введением метки, в пластохинонах. хлоропластов, равно как и в токоферолах, одна метильная группа (отмеченная звездочкой на рис. 14-19) происходит от хоризмата. Полагают, что в качестве промежуточного продукта при этом образуется ди-оксисоединение гомогентизат [И6]. В организме животных он является: обычным катаболитом тирозина (рис. 14-20). В синтезе и пластохино«АЛ о РИС. 14-19. Пути биосинтеза убихинонов, пластохинонов, токоферолов н витамина К. нов и токоферолов на завершающих стадиях требуются реакции пре-нилирования и метилирования с участием SAM. Витамины К и другие нафтохиноны, по всей вероятности, образуются: из О-сукцинилбензоата [117] (рис. 14-19), синтез которого из хоризмата и а-кетоглутарата может проходить через образование промежуточного соединения, прочно связанного с тиаминдифосфатом, как указано на рис. 14-19. Гипотетическая конденсация, ведущая к образованию О-сукцинилбензоата, сходна по типу с предполагаемой реакцией Тироксин Фенилаланин1 О Фенилпируват он сн— сн—сооФениллактат со2 о. СНГСН2 —NH3+ Меланин соофенилацетат L-Cln [лтр <0^сн,-с'° NH I сн—сооI сн2 снг ! CONH2 Фенилацетилглутаман |н,о Фумарат HO _/q\_CH - СНО Ацетоацетат / он Н3СО / НО—(О/ СН~ CHJ~ NHJ~ СН» )— ОН Н3СО / НО—(^^)"СООН ^>Н3СО Ванилиновая кислота РИС. 14-20. Некоторые пути метаболизма фенилаланина и тирозина в организме жЯ* вотиых. превращения хоризмата в антранилат. Остальные реакции декарбоксилирования, метилирования и пренилирования (рис. 14-19) сходны С реакциями, ведущими к синтезу убихинона. 5. Метаболизм фенилаланина и тирозина у животных и бактерий На рис. 14-20 показаны основные катаболические пути, а также несколько реакций биосинтеза, составляющих метаболизм фенилала^ нина и тирозина в организме животных. Переаминирование с превращением в фенилпируввт (реакция а) протекает довольно легко, и образующийся продущ1 может окислительно декарбоксилироваться, пре вращаясь в фенилацетат. Последний может быть выведен из организма в виде конъюгатов глутамина (вспомните эксперименты Кноопа, в которых у собак фенилацетат экскретировался после конъюгирования с глицином; дополнение 9-А). Этот путь разрушения фенилаланина реально существует и у человека, но, по-видимому, в ограниченной степени, поскольку, если избыток фенилаланина не окисляется в тирозин (реакция б, рис. 14-20), то он оказывает на человека токсическоее действие1). Много внимания уделялось зависимому от птеридина гидроксилиро-ванию фенилаланина в тирозин [уравнение (10-52)], что частично объяснялось наличием такого тяжелого нарушения обмена, как фенилке-тонурия [118], при которой этой реакции не происходит. Новорожденные с таким нарушением поначалу ничем не отличаются от здоровых детей, однако вскоре они начинают отставать в умственном развитии. Если поступление фенилаланина в организм такого ребенка ограничить до уровня, необходимого лишь для синтеза белков, то можно предотвратить развитие тяжелого дефекта. Некоторые дети на такой диете уже выросли до зрелого юношеского возраста без какого-либо отставания в умственном развитии, причем с возрастом у них повысилась переносимость фенилаланина. а. Катаболизм тирозина Основной путь разрушения тирозина в организме животных начинается реакцией переаминирования с превращением в я-оксифенилпи-руват (рис. 14-20, реакция в). Фермент тирозинаминотрансфераза изучен довольно подробно, что объясняется индукцией его синтеза в печени в ответ на действие глюкокортикоидных гормонов (гл. 11, разд. Е, 7). Синтез этого фермента контролируется и на уровне трансляции [119], причем освобождение новообразованного белка из рибосом печени стимулируется циклическим AMP. Кроме того, этот фермент подвержен постранскрипционной модификации, включающей фосфорилирование [120], и характеризуется необычно быстрым оборотом [121]. Кетокислота п--оксифенилпируват декарбоксилируется под действием диоксигеназы, которая рассматривалась в гл. 10 [уравнение (10-55)]. Продукт реакции гомогентизиновая |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|