химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 3

Автор Д.Мецлер

на альдольной конденсации, механизм ее остается загадкой [100]. Если использовать PEP, содержавший 180 в кислородном мостике, ведущем к фосфорильной группе, то 180 переходит в элиминируемый фосфат; биохимическая интуиция скорее подсказала бы, что 180 появится в карбонильной группе продукта. У большинства бактерий и грибов имеются три изофермента, каждый из которых ингибируется по принципу обратной связи одним из трех продуктов — тирозином, фенилаланином или триптофаном. Образующийся (3-дезокси-2-кето-0-араб?шо-гептулозоновая кислота) -7-фос-фат циклизуется в 5-дегидрохинную кислоту (рис. 14-17, стадии б и в). Предполагаемое енольное промежуточное соединение (показанное в прямых скобках на рис. 14-17) должно легко конденсироваться в со--ответствующий циклический продукт. Было высказано предположение, что элиминированию фосфата на стадии б способствует временное окисление гидроксильной группы при С-5 в карбонильную группу [101]. Ферментная система требует участия NAD, что говорит в пользу этой же идеи. Обе стадии б я в катализируются одним ферментом — продуктом гена агоВ.

Стадия г на рис. 14-17 является первой из трех реакций элиминирования, необходимых для получения бензольного ядра. Эта дегидратация облегчается присутствием карбонильной группы. После восстановления продукта в шикимовую кислоту (стадия д) реакция фосфори-лирования (стадия е) [102] подготавливает условия для будущей реакции элиминирования Рь На стадии ж конденсация с PEP достав

ляет три атома углерода, которые станут а-, р- и карбоксильным атомами углерода в фенилаланине и тирозине. Отметим, что реакция проходит путем элиминирования Pi от сс-углеродного атома PEP и напоминает реакцию [уравнение (12-5), стадия а], наблюдаемую в ходе синтеза N-ацетилмурамовой кислоты. Когда реакция протекает в ^-содержащей воде, тритий попадает в состав метиленовой группы [103], свидетельствуя в пользу механизма присоединения — элиминирования [уравнение (14-41)].

После конденсации с PEP элиминирование Pi [уравнение (7-50)] дает в качестве продукта хоризмат (хоризмовую кислоту) [104].

2. Хоризмовая кислота

Хоризмовая кислота обладает такими химическими свойствами, которые и подобает иметь соединению, находящемуся в узловой точке метаболизма. При нагревании она дает смесь префеновой кислоты (реакция и рис. 14-17) и 4-оксибензойной кислоты (реакция м). Обратите внимание, что последняя реакция представляет собой простое элиминирование енолят-аниона из пирувата. Как показано на рис. 14-17, это только лишь две из нескольких возможных метаболических реакций, идущих с участием хоризмат-иона. Образование фенилпирувата (стадии и и к, рис. 14-17) катализируется одним белком, обладающим двумя четко различающимися видами ферментативной активности [105, 106]. На каждой из этих двух стадий фермент хоризматмутаза-префенатде-гидратаза ускоряет ход реакций, идущих спонтанно при нагревании в кислом растворе. Фенилпируват путем переаминирования легко превращается в фенилаланин, чем и завершается биосинтез этой аминокислоты.

Второй фермент — хоризматмутаза-префенатдегидрогеназа — вызывает окислительное декарбоксилирование префената в /г-оксифенилпи-руват, который может путем переаминирования превращаться в тирозин [105]. И в этом случае один фермент катализирует две стадии и и Л\ по одной из своих активностей этот белок является изоферментом предыдущего белка, катализирующего стадии и и к. Несколько иной путь образования тирозина был обнаружен у сине-зеленых бактерий. У них лрефенат подвергается переаминированию с образованием претирозина, •а последний путем окислительного декарбоксилирования превращается в тирозин [107].

Претирозин сине-зеленых бодорослей

Хоризмат может также подвергаться изомеризации, гидролизу и дегидрированию с образованием 2,3-дезоксибензоата, предшественника энте-робактина (рис. 2-44) [107а]. Гены (ent), кодирующие эти ферменты, сгруппированы на хромосомной карте Е. coli на расстоянии 14 мин (рис. 15-1).

3. Антраниловая кислота и триптофан

Триптофан, как и многие другие специализированные метаболиты, образуется из антраниловой кислоты (о-аминобензойной кислоты) при участии антраннлатсинтетазы. Одна из двух субъединиц этого ф^рмент#

РИС. 14-18. Биосинтез триптофана из хоризмовой кислоты.

содержит глутаминсвязывающий центр, в котором, как полагают, происходит гидролитическое отщепление аммиака (разд. Б, 1). Возможно, сначала образуется амид хоризмовой кислоты (рис. 14-18, реакция а)* после чего азот переносится на бензольное кольцо с одновременным элиминированием гидроксил-иона. Из получающегося в результате би-циклического производного далее элиминируется пируват. Другая возможность состоит в том, что происходит присоединение аммиака (рис. 14-18, реакция б) с отщеплением гидроксил-иона на первой стадии и элиминированием пирувата на второй [108, 109].

Изомер антранилата л-амннобензоат является предшественником фо-лневой кислоты. Его биосинтез (реакция в, рис. 14-18) имеет много общего с синтезом антраннлата, но происходит путем замещен

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 3" (6.17Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда экрана проектора
Фирма Ренессанс: модульные лестницы для дачи эконом - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло ch 687
хранение вещей москва недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)