окислых солей (рис. 12-16) и, возможно, играет роль нейроме-диатора (гл. 16, разд. Б, 4). Таурин, вероятно, выполняет еще какую-то специфическую функцию в фоторецепторных клетках сетчатки. Для кошек он, по-видимому, является незаменимой аминокислотой [96а]. Таурин может быть восстановлен в изетионовую кислоту—компонент нервной ткани. Цистеиновая кислота может образоваться и другим путем — из О-ацетилсерина и сульфита (реакция м, рис. 14-15), а таурин может образоваться в результате декарбоксилирования цистеинсульфиновой кислоты в гипотаурин с последующим его окислением (реакция н).

Интересным метаболическим процессом является протекающее в хлоропластах превращение цистеиновой кислоты в сульфолипид (рис. 2-32, табл. 13-2). Вероятная последовательность реакций начинается с переаминирования с образованием р-сульфопирувата, который далее восстанавливается (предположительно в сульфолактальдегид), после чего происходит альдольная конденсация с диоксиацетонфосфа-том, как указано в уравнении 14-38; изомеризация продукта приводит к 6-сульфохиновозе — сахару, входящему в состав сульфолипида [96Ь].

Возвращаясь к цистеинсульфиновой кислоте, отметим, что ее пере-аминирование дает р-сульфинилпируват— соединение, легко теряющее SCb в результате спонтанной реакции, аналогичной декарбоксилирова-нию оксалоацетата (реакция п, рис. 14-15). У животных таков, вероятно, один из существенных путей отщепления серы из органических соединений. Однако для #ьфедения из организма сульфит должен быть спер

ва окислен в сульфат. Фермент сульфитоксидаза относится к постепенно увеличивающейся группе белков, о которых известно, что они содержат молибден (дополнение 14-А). Сульфитоксидаза содержит также цитохром типа Ь$\ электроны поступают от нее прямо на цитохром с в .митохондриальной цепи переноса электронов. О том, сколь велико знасосг

босстаноВление,

' /й'Сульфопируаат

ЦистеиНОваЯ Переаминирование^ _ Q кислота

СНО

нс=о /

I / Альдольная

H(i qH конденсация

Рсон

I

НОСН

СН ВОз- Диоксиацетон-Р Сульфолактальдегид

I

неон

I

неон CH2so3б-суль фохиновоза

(14-38)

чение этого фермента для человека, свидетельствует сообщение о ребенке, не имевшем сульфитоксидазы, не выделявшем с мочой сульфатов и страдавшем тяжелыми неврологическими нарушениями [97].

Есть еще реакция, которая у животных обычно играет подчиненную роль, но может приобретать важное значение при недостатке сульфитоксидазы: окислительное слияние двух молекул сульфита в тиосульфат (реакция р, рис. 14-15). Тиосульфат участвует в одной интересной реакции — фермент со странным названием роданеза, найденный в печени, катализирует вытеснение сульфит-иона из молекулы тиосульфата цианид-ионом [уравнение (14-39)]. Реакция приводит к детоксикации цианид-ионов.

CN" ~S—S—О" > N=C—S" + S03- (14-39)

чо

В тканях животных в небольших количествах содержатся органические гидросульфидные производные, в том числе тиоцистеин.OOC-CH-CH2-S-SH

NH3+ Тиоцистеин

К этому же типу соединений относятся тиоглутатион и более окисленный тиотаурин. Тиоцистеин может появляться при действии цистатио-нинрасщепляющего фермента на цистин. В этой реакции элиминируется тиоцистеин, а из остающейся части молекулы цистина образуются пируват и аммиак.

Большая часть сульфата, образующегося в организме, без дальнейших изменений выводится с мочой, но значительная его доля этерифи-Дируется олигосахаридами и фенольными соединениями. В этом случае, разумеется, используется перенос сульфонильной группы из PAPS {уравнение (11-4)]. Многие читатели (возможно ~40%) могли заме-5

t

тить, что после приема с пищей спаржи их моча приобретает характерный сильный запах. Такие генетические «скунсы» выделяют S-метилтио-акрилат

О

II

СН2= СН—С —SCHg

и родственные соединения, но пока природа растительного метаболита, из которого эти продукты образуются, еще не установлена [98].

3. Метаболизм ароматических соединений

Один из способов образования ароматических колец связан с синтезом поликетидов (гл. 12, разд. Ж). Однако более важное значение для

О

снгс—сооПраремовай кислота к.

Ло.

о

II

сн,—с—соофенилпиравиноградная кислота

п-Оксифенилпировиноградлая кислота

1

Фенилаламин

•> Тирозин

РИС. 14-17. Биосинтез ароматических соединений с использованием реакций пути шн-кумояон кислоты. Указаны символы нескольких генов, кодирующих необходимые ферменты. Расположение »тих генов на хромосомной карте Е. colt показано на рис. 15-К

138' Глаца i4

удалось проследить весь путь биосинтеза. Были выделены и исследованы соответствующие ферменты, удалось установить и расположение кодирующих генов на хромосомной карте Е. coli [99] (рис. 15-1).

1. Ферменты пути шикимовой кислоты

Шесть углеродов бензольного кольца ароматических аминокислот лроисходят от четырех углеродов эритрозо-4-фосфата и двух из трех углеродных атомов фосфоенолпирувата (PEP). Начальная стадия биосинтеза (рис. 14-17, стадия а) состоит в конденсации эритрозо-4-фосфа-та с PEP. Хотя она во многом аналогич