химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 3

Автор Д.Мецлер

ния от 34 000 см-1 в протонированной форме к 30 700 см-1 в диссоциированной форме предполагает, что рКа пиридоксамина, равное 3,4 в основном состоянии, при возбуждении уменьшится на 6,9 единицы, до значения —3,5]>.

В то время как фенолы и амины в синглетном возбужденном состоянии оказываются более кислыми, чем в основном, некоторые соединения" (например, ароматические кетоны) в фотовозбужденном состоянии^ становятся более основными.

11 Согласно расчетам Бриджеса и др. [65], значение рК* составляет —4,25, тогда< как из рН-зависимости флуоресценции найдено рК* « —4,1.

Наличие аномально большого сдвига спектра флуоресценции нашло-весьма интересное применение в работе Джонсона и др. [70]. Поглощение пиридоксальфосфата в составе гликогенфосфорилазы при Я=330 нм (30 300 см-1) может быть обусловлено либо образованием аддукта между одной из функциональных групп фермента и шиффовым основанием, образованным PLP и боковой цепью лизина (структура А),

i6o образованием ? неионной циклической формы шиффова основания \гидрофобном окружении (структура Б). Для структуры А положение Гдектра флуоресценции должно быть таким же, как и для пиридокса-Ьина. С другой стороны, в шиффовом основании такого типа, как в Структуре Б, должно иметь место фотоиндуцированное перемещение Коотона (фототаутомеризация) с образованием соединения В, имеющеН3С N

го полосу поглощения с Ятах = 430 нм (23 300 см-1) и флуоресцирующего при еще меньших длинах волн [52, 70]. Поскольку Атах флуоресценции равна 530 нм, был сделан вывод, что хромофор имеет струкШРУ Б<; Скорость ? диссоциации протона для молекул, находящихся в возбужденном состоянии, в настоящее время измеряют непосредственно с помощью наносекундной флуориметрии [71].

2. Фотохимические реакции, в которых участвуют основания нуклеиновых кислот

Фотохимические превращения пуринов и пиримидинов приобретают особую важность в связи с высокими значениями молярной экстинкпии .нУклеиновых кислот. Это означает, что свет с высокой вероятностью, по-ГЛ01Цается этими молекулами и может вызывать фотохимические реак-Д'ии; приводящие к мутациям [72, 73]. И пиримидины, и пурины1) пре-д^рггевают целый ряд фотохимических превращений, но обычно наибольший вклад в повреждения нуклеиновых кислот д'ают лишь два типа Реакций с участием пиримидинов. Одна из них — фотогидратация, осо-^Нно легко протекающая для цитидина:

+ноЛ, n^V-h

ON ^ ОН

(13-22)

Все

же пурины примерно в десить раз менее чувствительны, чем пиримидииы.

Эта реакция является фотохимическим аналогом гидратации а,р-нена*

сыщенных карбоновых кислот (реакция типа 2В). Фотогидратации под*

вержены и производные урацила. j

Второй, более важной реакцией является фотодимеризация тимин^ (а также урацила):

При этом образуется целый ряд стереоизомеров, в основе которых лежит циклобутановая структура. Фотодимеры с указанной выше структурой преобладают при облучении замороженных растворов тимина. Важным следствием фотодимеризации тимина является то, что цикло-бутановые димеры блокируют репликацию ДНК. Этим в основном и объясняется летальное и мутагенное действие ультрафиолетового излучения на живые организмы. Дело принимает настолько серьезный^ оборот, что клетки используют специальный механизм выщепления ти-! миновых димеров из молекулы ДНК (гл. 15, разд. 3,2).

Много лет назад было сделано одно любопытное наблюдение. Бак-|

терии, получившие летальную дозу УФ-света, выживали, если сразу!

вслед за этим их облучали видимым светом или ближним ультрафио-!

летом. Такая фотореактивация приводила к выживанию значительной:

части бактерий. В настоящее время показано, что фотореактивация;

связана с действием фотореактивирующего фермента (ДНК-фотолиазы^

[74—76], который имеет максимум поглощения вблизи 380 нм и об*]

ращает реакцию (13-23). Фермент присутствует в клетках в таком небольшом количестве, что исследовать механизм катализируемого KNI'

таинственного ферментативного процесса пока не удается. Однако в;

его важной роли сомневаться не приходится, так как фотореактиви*:

рующие ферменты обнаружены почти у всех организмов, включая жиА]

вотных. :

Д. Фотосинтез;

Фотохимическое восстановление СОг в органические соединения слу-, жит основным источником энергии для биосферы, несмотря на то что1 к числу организмов, в которых идет этот процесс, относится лишь не-) сколько родов фотосинтезирующих бактерий (табл. 1-1) (включая сине-зеленые водоросли), а также зукариотические водоросли и высшие, зеленые растения. Теперь уже повсеместно признано, что в ходе фотопроцессов в этих организмах генерируются NADPH (или восстанови ленный ферредоксин) плюс АТР (гл. 11, разд. Г, 2) [77—79]. Однако эта точка зрения далеко не всегда представлялась очевидной. Рассмотрим суммарную реакцию образования глюкозы в ходе фотосинтеза у высших растений:

6С02 4- 6Н20

6С02+ 12Н20*

>- 602 -f-CeHI206,

60? + свн12о6 + 6Н20

(13-24а) (13-246)

Из стехиометрии уравнения (13-24а) следует, что либо все 12 атомов кислорода образующи

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 3" (6.17Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сайдинг пластиковый железный размеры
интернет магазин необычных подарков и сувениров
винные бокалы большие купить
жалюзи для номеров авто

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)