химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 3

Автор Д.Мецлер

ию состояния, представляющего смесь двух указанных состояний с появлением вращательной силы в я—я*-полосе, знак которой противоположен знаку вращательной силы в п—я*-полосе (см. работу [44]). И знак, и интенсивность КД-полос зависят от конформации соединения, что позволяет четко различать а-спирали, р-структуры и статистический клубок. В водных растворах измерения проводят при длинах волн, простирающихся вплоть до вакуумного ультрафиолета, т. е. до волновых чисел ~60 000 см-1 [48].

При всех достижениях теоретического характера по предсказанию !формы КД-спектров более ценным часто оказывается эмпирическое сопоставление спектров разных соединений. Например, на рис. 13-14 приведены КД-спектры спиралей, р-структур и неупорядоченных пеп-.тидных цепей, рассчитанные из измеренных спектров в сочетании с анализом реальных структур, которые установлены с помощью рентгеновской кристаллографии [49]. Обратите внимание на глубокий минимум при 222 нм в КД-спектре а-спирали, который в случае р-структу-ры выражен значительно слабее. Для неупорядоченной структуры при этой длине волны КД почти полностью отсутствует. По глубине указанного минимума часто оценивают относительное содержание спиральных участков в белке.

Недавно достигнуты некоторые успехи в предсказании оптического вращения молекул исходя из количественных данных по поляризуемости индивидуальных атомов [50].

В. Флуоресценция и фосфоресценция

Молекула, находящаяся в электронно-возбужденном состоянии, может потерять свою энергию, вернувшись в основное состояние, несколькими способами. Один из них состоит в испускании молекулой кванта света (флуоресценция) [51—55]. Интенсивность и спектральные свойства флуоресцентного излучения определяют, осветив образец, который помещен в кювету с четырьмя прозрачными стенками, и установив фотоумножитель под прямым углом к возбуждающему световому пучку. Если в абсорбционной спектрофотометрии измеряют отношение инД'лина волны, нм

300 350 400 450 500 600

РИС, 13-15. Л. Спектры испускания и возбуждения рибофлавинтетрабутирата в «-гептане (см. текст) [56]. Концентрация рибофлавинтетрабутирата ~0,4 мг-л~'. / — спектр возбуждения; испускание наблюдается при 525 нм. // — спектр испускания; длина вол-н^ возбуждающего света 345 нм. Б. Спектры индола в циклогексане при Г=196°С [54]. J — спектр возбуждения; //— спектр флуоресценции; /// — спектр фосфоресценции.

тенсивностей падающего и прошедшего через образец световых пучков, то в флуоресцентной спектроскопии — абсолютную интенсивность испускаемого света. Несмотря на то что эта интенсивность мала, чувствительность метода значительно выше, чем при измерении поглощения света. Таким образом, флуоресцентная спектроскопия относится к числу Важных аналитических методов (см., например, гл. 2, разд. 3,5). Она оказывается также весьма ценным и чувствительным инструментом при изучении химических свойств электронно-возбужденных состояний. На рис. 13-15 приведены спектры возбуждения флуоресценции1* (почти совпадающие со спектрами поглощения) для двух соединений — фла-вина [56] и триптофана; здесь же приведены соответствующие спектры испускания. Последние нормированы так, чтобы высота максимума совпадала с таковой для спектров поглощения. Обратите внимание, что спектр флуоресценции сдвинут в сторону низких энергий относительно спектра поглощения и что эти спектры перекрываются лишь в незначительной степени. Далее, спектр испускания по форме близок к

РИС. 13-16. Диаграммы потенциальной энергии органической молекулы в растворе в основном (S0), первом возбужденном синглетном (Si) и триплетном (Ti) состояниях ([5]; стр. 274). G — точка пересечения кривых Sj и 7Y Для наглядности расстояния г выбраны так, что rsсильно смещена в сторону больших длин волн.

]) Спектр возбуждения является одним из примеров спектров действия, представляющих собой зависимость какого-либо параметра системы от длины волны поглощаемого света. При очень низких концентрациях чистых соединений спектры действия практически совпадают со спектрами поглощения. Однако, поскольку значение параметра (в данном случае интенсивность флуоресценции) пропорционально количеству поглощенного света, спектры действия нужно сравнивать с графиками зависимости 1—Т от, длины волиы (Т — пропускание; см. разд. Б,1), а не с графиками зависимости е от X. При низких концентрациях указанные величины пропорциональны. Данный вопрос хорошо изложен в книге Клэйтоиа [51].

зеркальному отображению спектра поглощения. Чтобы понять, с чем это связано, обратимся к схеме, изображенной на рис. 13-16. Напомним, что при поглощении кванта света молекула обычно переходит на более высокие колебательные подуровни возбужденного электронного состояния, чем те, которые она занимала в основном состоянии. Однако, прежде чем произойдет

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 3" (6.17Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда презентационного оборудования
как написать благодарность логопеду
новая рига дача
http://help-holodilnik.ru/info/Vse_o_morozilnoy_kamere

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)