![]() |
|
|
Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 3ения гистидина. 46 50 34 38 42 Волновое число Ю'3,см Как и в случае полипептидов, свойства спектров поглощения полинуклеотидов отражают спектральные свойства их компонентов. На рис. 13-11 и 13-12 приведены спектры поглощения пуриновых и пиризо _L 220 200 200 300 250 Длина волны,нм Волновое число-Ю ,см~' j I I I I I I LL..I 300 250 220 Длина волны, нм РИС. 13-12. УФ-спектры поглощения аденозина (Л) и гуанозииа (Б). I — моиопрото-нированная форма аденозина (р/Са = 3,5); // — нейтральные формы; /// — моноанион гуанозина (р/Са=9,2). мидиновых рибонуклеозидов. Число отдельных электронных переходов точно не известно, а их природа далеко не очевидна, несмотря на многочисленные попытки расшифровать эти спектры и соотнести их между собой [36]. То же самое можно сказать и о флавинах, спектры поглощения которых содержат по меньшей мере четыре интенсивные полосы перехода (рис. 8-16) [37]. Если в белках максимум низкоэнергетической полосы поглощения соответствует Хс^280 нм, то для полинуклеотидов А,тах = 260 нм (38 500 см-1). При исследовании оптических свойств нуклеиновых кислот особенно важной характеристикой является гипохромный эффект. В то время как поглощение денатурированного полинуклеотида примерно равно суммарному поглощению его компонентов, при образовании двухцепочечной структуры с укладкой оснований одно над другим поглощение при 260 нм уменьшается на 34%. Это явление лежит в основе оптического метода исследования плавления полинуклеотидов (рис. 2-28). Физическая природа гипохромного эффекта кроется во взаимодействии тесно уложенных одно над другим пар оснований (стэ-кинг-взаимодействие) [38]. е. Разностная спектроскопия Часто бывает необходимо исследовать изменения поглощения света белками или нуклеиновыми кислотами в зависимости от таких факторов, как рН, температура, ионное окружение и присутствие или отсутствие других взаимодействующих молекул. Поскольку происходящие при этом изменения спектров невелики, широко практикуется измерение разности двух спектров — «невозмущенного» спектра и спектра, снятого в присутствии «возмущающего агента». В роли последнего может выступать какой-либо реагент, добавленный в раствор (например, глицерин, D2O и т. д.), а также рН и температура. Разностный спектр, представленный на рис. 13-13,5, порожден связыванием каталитической субъединицы аспартат — карбамоилтрансферазы (гл. 4, разд. Г, 8) с ингибитором сукцинатом и субстратом карбамоилфосфатом [39]. Этот спектр характеризуется присутствием в области поглощения ароматических аминокислот двух пиков и широкого минимума. При надлежащей интерпретации (непременное условие!) такие разностные спектры могут дать представление об изменении в окружении ароматических аминокислот, входящих в состав данного белка [40]. Разностные спектры обычно регистрируют, пропуская два световых пучка через две строго выверенные кюветы: один из пучков — через кювету сравнения, другой — через кювету с образцом. Однако спектр, приведенный на рис. 13-13, Б, получен путем независимой регистрации двух спектров (с выводом данных на перфокарты) и последующего вычитания их один из другого с помощью вычислительной машины. Те же данные могут быть представлены и иначе: в каждую из полос поглощения вписывают логарифмически-нормальную кривую (разд. Б, 4, а), а затем наносят на график разность между сглаженной кривой и экспериментальными точками, следующими с очень малым интервалом [41], как это показано на рис. 13-13, В. Два графика, полученные таким образом, выявляют тонкую структуру спектра. Это по существу иной способ получения разностного спектра. Преимуществом указанного метода служит то, что проведенная с помощью ЭВМ аппроксимация кривой дает представление о форме самой полосы поглощения. Как не* трудно видеть, связывание сукцината и карбамоилфосфата вызывает слабый сдвиг (20 см-1) полосы поглощения и очень небольшое ее уширение. Основной эффект состоит в более четком выражении колебательной структуры 0—0-полосы при 34 600 см-1, обусловленной поглощением двух остатков триптофана, которые присутствуют в субъединице фермента. Причина этого изменения, однако, не вполне понятна, в чем и проявляется ограниченность метода разностной спектроскопии. 5. Круговой дихроизм и дисперсия оптического вращения [42—45] Круговой дихроизм образца обусловлен различием между молярными коэффициентами экстинкции для право- и левополяризованного света [уравнение (13-7]; он наблюдается только для хиральных молекул: Де = eL—ек(М-1см-1). (13-7) Значение Де может быть непосредственно измерено с помощью дихро-графа. Спектр кругового дихроиэма (КД) часто напоминает спектр поглощения данного образца, поскольку положение пиков для обоих случаев совпадает. Однако КД бывает как положительным, так и отрицательным, причем он может быть положительным для одногс Перехода и отрицательным для другого (рис. 13-8). Все более широко* применение находят графики, представляющие зависимость Де от дли Свет в онологнн ли ны вол |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|