![]() |
|
|
Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2дного. Среди ферментов этого типа есть такие, которые катализируют элиминирование -у-заместителя аминокислоты (рис. 8-7). Элиминируемая группа иногда замещается другим заместителем либо в у-, либо в Р-положении. В образующемся первоначально хиноидном производном происходит элиминирование у-заместителя (Р по отношению к C = N-rpynne) наряду с элиминированием протона в Р-положении исходной аминокислоты [36] (рис. 8-7, стадии а и б). Полученное промежуточное соединение может вступать в любую из трех реакций в зависимости от природы действующего в данном случае фермента. Присоединение HY приводит к у-замещению (стадия в), тогда как присоединение протона в -у-положение (на рисунке отмечено стрелками) приводит в соответствии со стадией г к образованию а,|3-ненасыщен-ного шиффова основания. Последнее может вступать в реакцию присоединения HY ((3-замещение, стадия д) или расщепляться до а-кето-кислоты и аммоний-иона (стадия е) так же, как это происходит в реакциях р-элиминирования, показанных на рис. 8-6, Б. Важной реакцией у-замещения является превращение О-сукцинилгомосерина в цистатионин [уравнение (8-22)]: NHS+ О- сунцинилгомосерин \\ У Н\ /СОА -оос—снг—сн2—с—о—сн2—снг—с "ООС—СН2СНг—СОО" Сукци наm Связь, расщепляемая при р>-злиминировании Н СОСГ \ / С—НгС S—СНгСНг— с Цистатионин /3-Элимин ирование ват +NH/«-""^' Гомоцистеин 1 Мети они н (8-22) Эта реакция входит в путь биосинтеза метионина в клетках Salmonella. Цистатионин далее подвергается р-элиминированию с образованием гомоцистеина, который затем превращается в метионин ^уравнение (8-85)]. В аналогичном пути биосинтеза у грибов и высших растений используется О-ацетилгомосерин. Треонин образуется из О-фос-форилгомосерина в результате 7-элиминирования с последующим замещением ОН-группой в р-положении. Эта реакция катализируется треонинсинтетазой (рис. 14-6). Отщепление ^-карбоксильной группы в виде С02 также может происходить через хиноидный промежуточный комплекс. Хорошо известным примером служит бактериальная аспартат—р-декарбоксилаза [41], превращающая аспартат в аланин и С02. Аналогичная реакция, превращение аминокислоты кинуренина в аланин и антраниловую кислоту (рис. 14-26), вероятно, требует гидратации карбонильной группы перед стадией (3-расщепления: S н соо- но_/ОН Hwcoo*и»УРв1{иН Антранилоеах кислота (8-23) Аналогичным тиолитическим расщеплением является реакция СоА с 2-амино-4-кетопентаноатом с образованием ацетил-СоА и алани-на [42]. д. Загадка гликогенфосфорилазы Пиридоксальфосфат идеально приспособлен для катализа реакций аминосоединений. Поэтому его обнаружение в роли необходимого кофактора гликогенфосфорилазы (гл. 7 разд. В, 5) вызвало удивление. Кофермент связан с фосфорилазой в основном так же, как и в случае трансаминазы (разд. Д, 6), но функция его не ясна [43]. Поразительным является тот факт, что, по имеющимся данным, 50% всего количества витамина В6 в организме находится в виде PLP в составе мышечной фосфорилазы [44]. Из исследований, проведенных на крысах с недостаточностью витамина В6, следует, что PLP в фосфорилазе может служить резервным источником, значительная часть которого при недостаточности витамина Be может расходоваться на другие цели. Помимо своей функции кофермента, PLP выступает в роли специфического ингибитора и, возможно, аллостерического эффектора в отношении ряда ферментов различных классов (к ним относятся, например, альдолаза, глутаматдегидрогеназа и гексокиназа). PLP избирательно связывается также со многими другими белками [45]. 4. Пиридоксаминфосфат в роли кофермента Если PLP является специфичным кофактором, предназначенным для реакций с аминогруппами субстратов, то не может ли пиридоксаминфосфат (РМР) функционировать в роли кофермента в реакциях превращения карбонильных соединений? Первый пример подобной функции РМР был обнаружен в реакции образования 3,6-дидезокси-гексоз, необходимых для синтеза антигенов поверхности бактериальных клеток [46] (рис. 5-8). Глюкоза (в форме цитидиндифосфатглюкозы, или CDP-глюкозы) сначала превращается в 4-кето-6-дезокси-СОР-глюкозу. Ее превращение в 3,6-дидезокси-СОР-глюкозу требует пиридоксаминфосфат наряду с восстанавливающим агентом (NADH или NADPH): Было бы очень полезно, если бы студент, работающий над данным разделом, самостоятельно предложил механизм этой реакции, принимая во внимание ожидаемый прямой перенос водорода от NADH, как указано в разд. Ж. Дополнение 8-Ж Яды: антагонисты PLP-зависимых ферментов Множество ядовитых веществ, так же как и полезных лекарственных препаратов, реагирует с PLP-зависимыми ферментами. Так, токсическое действие «каобонильных реагенН Н Н—0-NH2, R — О—NHZ N-N/ / \ н н ТиЬроксиламины ТиЬразин н ° \ н || N —N—С—NH2 н СемикарбазиЬ тов» (гидроксиламинов, гидразина и семикарбазида) в значительной мере обусловлено образованием ими устойчивых производных PLP, аналогичных шиффовым основаниям. Изоникотинилгидразид (изониазид) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|