химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2

Автор Д.Мецлер

дного.

Среди ферментов этого типа есть такие, которые катализируют элиминирование -у-заместителя аминокислоты (рис. 8-7). Элиминируемая группа иногда замещается другим заместителем либо в у-, либо в Р-положении. В образующемся первоначально хиноидном производном происходит элиминирование у-заместителя (Р по отношению к C = N-rpynne) наряду с элиминированием протона в Р-положении исходной аминокислоты [36] (рис. 8-7, стадии а и б). Полученное промежуточное соединение может вступать в любую из трех реакций в зависимости от природы действующего в данном случае фермента. Присоединение HY приводит к у-замещению (стадия в), тогда как присоединение протона в -у-положение (на рисунке отмечено стрелками)

приводит в соответствии со стадией г к образованию а,|3-ненасыщен-ного шиффова основания. Последнее может вступать в реакцию присоединения HY ((3-замещение, стадия д) или расщепляться до а-кето-кислоты и аммоний-иона (стадия е) так же, как это происходит в реакциях р-элиминирования, показанных на рис. 8-6, Б. Важной реакцией у-замещения является превращение О-сукцинилгомосерина в цистатионин [уравнение (8-22)]:

NHS+

О- сунцинилгомосерин

\\ У Н\ /СОА -оос—снг—сн2—с—о—сн2—снг—с

"ООС—СН2СНг—СОО" Сукци наm

Связь, расщепляемая при р>-злиминировании

Н СОСГ

\ /

С—НгС S—СНгСНг— с

Цистатионин

/3-Элимин ирование

ват +NH/«-""^'

Гомоцистеин

1

Мети они н (8-22)

Эта реакция входит в путь биосинтеза метионина в клетках Salmonella. Цистатионин далее подвергается р-элиминированию с образованием гомоцистеина, который затем превращается в метионин ^уравнение (8-85)]. В аналогичном пути биосинтеза у грибов и высших растений используется О-ацетилгомосерин. Треонин образуется из О-фос-форилгомосерина в результате 7-элиминирования с последующим замещением ОН-группой в р-положении. Эта реакция катализируется треонинсинтетазой (рис. 14-6).

Отщепление ^-карбоксильной группы в виде С02 также может происходить через хиноидный промежуточный комплекс. Хорошо известным примером служит бактериальная аспартат—р-декарбоксилаза [41], превращающая аспартат в аланин и С02. Аналогичная реакция, превращение аминокислоты кинуренина в аланин и антраниловую кислоту (рис. 14-26), вероятно, требует гидратации карбонильной группы перед стадией (3-расщепления:

S н соо- но_/ОН Hwcoo*и»УРв1{иН Антранилоеах

кислота

(8-23)

Аналогичным тиолитическим расщеплением является реакция СоА с 2-амино-4-кетопентаноатом с образованием ацетил-СоА и алани-на [42].

д. Загадка гликогенфосфорилазы

Пиридоксальфосфат идеально приспособлен для катализа реакций аминосоединений. Поэтому его обнаружение в роли необходимого кофактора гликогенфосфорилазы (гл. 7 разд. В, 5) вызвало удивление. Кофермент связан с фосфорилазой в основном так же, как и в случае трансаминазы (разд. Д, 6), но функция его не ясна [43]. Поразительным является тот факт, что, по имеющимся данным, 50% всего количества витамина В6 в организме находится в виде PLP в составе мышечной фосфорилазы [44]. Из исследований, проведенных на крысах с недостаточностью витамина В6, следует, что PLP в фосфорилазе может служить резервным источником, значительная часть которого при недостаточности витамина Be может расходоваться на другие цели.

Помимо своей функции кофермента, PLP выступает в роли специфического ингибитора и, возможно, аллостерического эффектора в отношении ряда ферментов различных классов (к ним относятся, например, альдолаза, глутаматдегидрогеназа и гексокиназа). PLP избирательно связывается также со многими другими белками [45].

4. Пиридоксаминфосфат в роли кофермента

Если PLP является специфичным кофактором, предназначенным для реакций с аминогруппами субстратов, то не может ли пиридоксаминфосфат (РМР) функционировать в роли кофермента в реакциях превращения карбонильных соединений? Первый пример подобной функции РМР был обнаружен в реакции образования 3,6-дидезокси-гексоз, необходимых для синтеза антигенов поверхности бактериальных клеток [46] (рис. 5-8). Глюкоза (в форме цитидиндифосфатглюкозы, или CDP-глюкозы) сначала превращается в 4-кето-6-дезокси-СОР-глюкозу. Ее превращение в 3,6-дидезокси-СОР-глюкозу требует пиридоксаминфосфат наряду с восстанавливающим агентом (NADH или NADPH):

Было бы очень полезно, если бы студент, работающий над данным разделом, самостоятельно предложил механизм этой реакции, принимая во внимание ожидаемый прямой перенос водорода от NADH, как указано в разд. Ж.

Дополнение 8-Ж

Яды: антагонисты PLP-зависимых ферментов

Множество ядовитых веществ, так же как и полезных лекарственных препаратов, реагирует с PLP-зависимыми ферментами. Так, токсическое действие «каобонильных реагенН Н

Н—0-NH2, R — О—NHZ N-N/

/ \

н н

ТиЬроксиламины ТиЬразин

н °

\ н ||

N —N—С—NH2

н

СемикарбазиЬ

тов» (гидроксиламинов, гидразина и семикарбазида) в значительной мере обусловлено образованием ими устойчивых производных PLP, аналогичных шиффовым основаниям. Изоникотинилгидразид (изониазид)

страница 99
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2" (6.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
при увольнении у работника выявилась недостача
газовые котлы москва
кухонный сервиз
аренда авто для такси шкода

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)