![]() |
|
|
Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2асса [33]. Наиболее изученный из них — это цитоплазматиче-ская аспартатаминотрансфераза из сердечной мышцы свиньи — димер-ный фермент, состоящий из субъединиц с мол. весом 46 344 (рис. 2-1). Митохондриальный изофермент по своим свойствам несколько отличается от цитоплазматического. 3. Рацемизация. Протон может быть вновь присоединен в исходное а-положение, но уже иестереоспецифично. Рацемазы, катализирующие реакции этого типа, имеют важное значение для бактерий, которые должны синтезировать из соответствующих L-изомеров D-аланин и D-глутаминовую кислоту, необходимые для синтеза пептидогликаиов. б. Декарбоксилирование Связь между а-С-атомом и карбоксильной группой (но не связь между этим атомом и а-водородом) может быть разорвана (рис. 8-6, Л). Эта реакция, катализируемая декарбоксилазами аминокислот, также приводит к образованию хиноидного промежуточного соединения. Последовательность стадий завершается присоединением протона в пункте отщепления карбоксила с последующим распадом шиффова основания. Декарбоксилирование аминокислот — процесс практически необратимый и часто является конечной стадией биосинтеза аминосое-динений. Например, в мозге глутаминовая кислота декарбоксилируется до у-аминомасляной кислоты, а 3,4-диоксифенилаланин (ДОФА) —до дофамина. Гистидин превращается в гистамин. У бактерий лизин образуется путем декарбоксилирования жезо-диаминопимелиновой кислоты (гл. 14, разд. Г,2), а фосфатидилэтаноламин — путем декарбоксилирования фосфатидилсерина (гл. 12, разд. Е,2). в. Расщепление боковой цепи аминокислот В реакциях, относящихся к третьему типу, боковая цепь шиффова основания, изображенного на рисунке 8-6, Л, может отщепиться в результате реакции альдольного расщепления. И напротив, боковая цепь может присоединяться путем реакции конденсации. Наиболее изученным из ферментов, катализирующих отщепление боковой цепи, является серинтрансоксиметилаза, превращающая серии в глицин и формальдегид [37]J). Последний не высвобождается в свободном виде, а переносится тем же ферментом избирательно на тетрагидрофолиевую кислоту с образованием циклического аддукта [уравнение (8-69)]. Ь-серин-{- Тетрагидрофолиевая кислота > *- Глицин -{- 5,10-метилентетрагидрофолиевая кислота. {8-19) Треонин расщепляется тем же ферментом до ацетальдегида. Еще одна реакция этого типа приведена в верхней части рис. 14-27. В результате двух реакций сложноэфирной конденсации ацильные группы производных СоА переносятся на шиффовы основания глицина или серина. Сукцинил-СоА служит донором ацильного остатка в биосинтезе б-аминолевулиновой кислоты, промежуточного соединения в синтезе гемов (гл. 14, разд. Е,4): '> В последние годы получены данные, доказывающие идентичность этого фермента, называемого также серии — оксиметилтрансферазой, с аллоферментами треонин — альдегид-лиазой и фенилсерин—альдегнд-лиазой макроорганизмов и животных клеток. — Прим. ред. Коферменты — природные специализированные реагенты 219 г* О ООС—СН2СН2— С— S —СоА Глицин + PLP СОО" I У н С PLP ХиноиЪное промежуточное соеЬинение CoASH "ООС Н —С+СОО" Шиффово основание Декар&мкияировоиие PLP^ Н*° v Орос—сн2сн2—с—сн2—да» S-Аминолевулинот Поскольку в отсутствие сукцинил-СоА фермент не катализирует декарбоксилирования глицина, по-видимому, декарбоксилирование происходит после конденсации [уравнение (8-20)] [39]. В биосинтезе сфингозина [уравнение (12-24)] серии конденсируется (также в сочетании со стадией декарбоксилирования) с пальмитоил-?СоА с промежуточным образованием аминокетона [40]: Шиффово основание серина и PLP С02 < Лальмитоил-СоА Q pj* CH3-(CHt)M—С—С—СН8ОН NH2 Сфингозин (8-21) Показано, что атом водорода, отмеченный на схеме звездочкой, первоначально является а-водородом серина. Таким образом, в этом случае декарбоксилирование, по-видимому, предшествует конденсации. г. Хиноидное производное в роли акцептора электронов Согласно существующим представлениям, в PLP-зависимых реакциях четвертого типа участвует либо хиноидное промежуточное соединение, либо кетимин, изображенный на рис. 8-6,5. В обоих этих \HFCTVCOCR II Элиминирование/ PLP (хиноионая форма имина) H+/NJL VII ?^-Замещение Y: СОО' PLP ХиноиЬиая форма имина няс H С соо~ HY' ^-Замещение У нчс н Х^/СооNH3+ н PLP Шиффово основание аминопротонатпа ? a-Kemodymupam + NH^ РИС. 8-7. Некоторые PLP-зависнмые реакции, включающие элиминирование у-зам-е^ стителя. Может происходить как его замещение другим ^заместителем, так и дезамииироваиие до се-кетокислоты. соединениях отсутствует исходный а-водород аминокислоты, а связь C = NH+ поляризована в направлении, способствующем оттягиванию электронов от аминокислоты к коферменту. Это обеспечивает осуществление целого ряда реакций, аналогичных реакциям превращения Р-кетокислот. Происходит как элиминирование, так и расщепление связи С—С по а- и Р-положениям (относительно С = 1М-группы) хиноид-ного (или кетиминного) произво |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|