химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2

Автор Д.Мецлер

ировать следующим образом- пиридоксальфосфат замещает — NHz-spynny (или

—NHt-группу) аминокислот-субстратов на группу, которая по электронным свойствам эквивалентна смежной карбонильной группе. Это происходит в результате образования шиффова основания (рис. 8-5). Заметим, однако, что полярность шиффова основания, образованного аминокислотой с простым альдегидом (например, с ацетальдегидом), противоположна полярности группы С = 0:

R

R

,С С

СН,

Карбонильное Шиффоъо основание соеЬинепие с ацстальоегиЪом

B Schonberg A, Moubacher R. (1952) Chem. Rev., 50, 261—277.

Коферменты — природные специализириваппшс рсшвши

Такой имин не может заменить карбонильную группу в активации «-водорода или в облегчении расщепления связи С—С в аминокислоте. Для этого необходимо наличие сильной электроноакцепторной пиридиновой группы, сопряженной с C=N-rpynnoft, так. чтобы электроны могли перемещаться от субстрата на кофермент (рис. 8-6).

Превращения шиффовых оснований, образуемых PLP и аминокислотами, можно сопоставить с превращениями р-кетокислоты, как показано на рис. 8-6. Эти реакции можно подразделить на три группы (а, б и в) в зависимости от местоположения разрываемой связи (между «-углеродом субстрата, с одной стороны, и атомом водорода, или карбоксильной группой, или боковой цепью — с другой). Четвертая группа реакций г включает также отщепление а-водорода, но механизм этих реакций сложнее, чем механизм реакций группы а.

а. Диссоциация а-водорода

Отщепление а-водорода в шиффовом основании PLP приводит к образованию хиноидного промежуточного соединения, превращения которого, подобно превращениям енолят-аниона, могут пойти по различным путям (рис. 8-6,Л).

1, Элиминирование. Если в р-положении аминокислоты имеется хорошая уходящая группа, то она может быть элиминирована (рис. 8-6, Б) [36]. Ферменты, катализирующие реакции этого типа, многочислены. К ним относятся серии- и треониндегидратазы (элиминирование ОН- в форме НгО), триптофаназа бактерий (элиминирование индола) и ал-лииназа лука и чеснока (элиминирование I-пропенилсульфеновой кислоты, слезоточивого вещества, образующегося при измельчении лука и чеснока).

н

&к Н , Q|_j Сравните превращения шиффовых основании PLP*

"ООС. ГТ >^ч f fCM Wt"Ke) с превращениями этого кетона

R 44 °^ Отделение а-воЬороЬа с образованием

|/ енолят-аниона и отщепление ОН-группы

~и (а р-элиминирование)

О "* б*) Декарбоксилирование ( р-кетокислоты) в) АльЬольное расщепление

Связи при gL-углероЬном атоме также могут разрываться тремя способами с передачей электронов коферменту

А) Отделение и-водороЬа в форме Н+ с образование)* хиноиЬного промежуточного соединения, изоораженного ниже б)Декарбоксилирование в) АльЬольное расщепление (если Y=OH)

Хиноидное промежуточное соединение, полученное в результате расщепления по связи а, может вступать в различные реакции

Хиноидное промежуточное соединение ( аналог енолят-аниона)

Реакции ^-замещения катализируются такими ферментами, как триптофансинтетаза {гл. 14, разд. И,3) и цистеинсинтетаза (гл. 14, разд. Ж), существенными для биосинтеза аминокислот. Шиффовы основания кофермента и ненасыщенных аминокислот, обычно аминоакрилата или аминокротоната, могут быть промежуточными продуктами при элиминировании, а также при (^-замещении (рис. 8-6, Б). Согласно существующим представлениям, превращение в конечные продукты происходит путем гидролиза до свободного аминоакрилата, таутомеризации в ими-нокислоту и гидролиза последней до пирувата и аммоний-иона (рис. 8-6, Б). Имеются, однако, сообщения, например [37], о стереоспе-Цифическом присоединении протона к р-углеродному атому сс-кетобути-рата. Следовательно, при желании читатель может поразмышлять о возможных путях распада шиффова основания ненасыщенной аминокислоты, указанного на рисунке 8-6,5 [см. также схему (8-28)].

2. Переаминирование. Протон может присоединяться к углеродному атому, связанному с положением 4 кольца PLP (рис. 8-6,В), с образованием вторичного шиффова основания, которое часто называют

Коферменты — природные специализированные реагенты 217VRCH2—С — СОО" II

О

Пириват или а-кетабутиращ

ООС\ ^R

С а-Кетокислота

О

\\\

В

РИС. 8-6. Некоторые реакции шиффовых оснований пиридоксальфосфата (реакции типа 8 в табл 9-1). А. Образование хиноидного промежуточного соединения Б. Элиминирование ^-заместителя В. Переаминирование.

РМР-кетимином. Последний способен легко гидролизоваться до пири-доксаминфосфата (РМР) и а-кетокислоты. Этот ряд превращений представляет собой одну из двух полуреакций [уравнения (8-17) и (8-18)], необходимых для ферментативного переаминирования:

Аминокислота1 + PLP Ч=±: Кетокислота! _j_ PjViP (8-17)

РМР + Кетокис лота2 ^ T. PLP-J-Аминокислота2. (8-18>

Суммарная реакция:

Аминокислота1-f-Кетокислота3 ^ > Кетокислота1-j- Аминокислота2.

Трансаминазы играют в метаболизме аминокислот чрезвычайно важную роль; в настоящее время известно более 50 различных ферментон этого кл

страница 97
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2" (6.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
отопление частного дома на дизельном топливе
недорогой котеджный поселок с коммуникациями на новой риге
stosa распродажа
приточка kvr315

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)