химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2

Автор Д.Мецлер

абораторных мышей, которые нуждаются в удвоенном по сравнению с нормой количестве витамина В6 и умирают в конвульсиях спустя короткое время после исключения витамина Вб из пищив.

а Snell Е. Е., Haskell В. Е. (1970). Compr Biochem., 21, 47—71. 6 Johansson S., Lindsiedt S., Tiselius H.-G. (1974). J. Biol. Chem., 240, 6040—6046.

B Mudd S. H. (1971). Fed. Proc Fed Am. Soc. Exp. Biol, 30, 970—976 r Bell R. R., Haskell В. E. (1971). Arch. Biochem Biophys., 147, 588—601. * Pascal T. A. Gaull G. Beratis N. G.. Gillatn В. M., Tallan H. H.t Htrschhorn K. (1975). Science, 190, 1209—1211.

2. Пиридоксальфосфат в роли катализатора

Как пиридоксаль, так и PLP при полном отсутствии ферментов способны не только вступать в реакции переаминирования с аминокислотами, но могут и катализировать многие реакции превращений аминокислот, идентичные реакциям, катализируемым PLP-зависимыми ферментами. Таким образом, сам кофермент можно рассматривать как «активный центр» ферментов и исследовать его в модельных неферментативных реакциях. Ранние модельные исследования позволили сделать следующие выводы о PLP [34]:

а. Альдегидная группа PLP легко и обратимо реагирует с аминокислотами с образованием шиффовых оснований (рис. 8-5). Шиффовы

основания реагируют далее с образованием различных продуктов.

б. Для того чтобы альдегид был катализатором, в орто- или параположении по отношению к —СНО-группе должна находиться сильная

электроноакцепторная группа, например кольцевой азот пиридина (как

в PLPJ. Нитрогруппа, которая также является сильным акцептором

электронов, может замещать пиридиновый азот в модельных реакциях:

сно СНО

1

О) вместо й

NO,

в. Наличие —ОН-группы по соседству с—СНО-группой значительно

повышает каталитическую активность. Поскольку ионы некоторых металлов, например Си2+ и А13+, увеличивают скорости реакций в модельных системах и, как известно, образуют хелаты (клешнеобразные аддукты) с шиффовыми основаниями, сходные с теми, которые получаются с

PLP, был сделан вывод, что либо ион металла, либо протон образует

хелатное кольцо и способствует стабилизации плоскостной конформации шиффова основания (рис. 8-5)[).

г. В модельных системах 5-оксиметильная и 2-метильная группы для

катализа не существенны. В то же время в ферментах 5-СН2—ОНгруппа необходима для прикрепления фосфатной «ручки». Теперь уже

известно, что у многих PLP-ферментов 2—СН3-группа не является необходимой для коферментной активности.

Дополнение 8-Е Нингидрин

Важный аналитический реагент, применяемый в биологических исследованиях, нингидрин (моногидрат индан-1,2,3-триона), подобно пиридоксальфосфату образует с аминокислотами реакционноспособные шиффовы основания (кетими' _ !) Однако у PLP-зависимътх ферментов Такая функция ионов металла не обнаружена.

Коферменты — природные специализированные реагенты Й13

ны). Декарбоксилирование кетиминов с последующим гидролизом образующихся альдиминов приводит к промежуточному амину, который может реагировать со второй молекулой нингидрина, давая характерное пурпурное Окрашивание3:

О О

Эта реакция широко используется в хроматографии и для количественного определения аминокислот (гл. 2, разд. 3,5). а-Аминокислоты реагируют в большинстве случаев легко, однако первичные амины и пептиды также образуют пурпурный краситель Руэманна. При этом из кетимина отщепляется не СО2, а протон. Если в реакцию вступает пиридоксамин, то на хроматограммах появляется ярко оранжевый продукт, вероятно альдимин. Вторичные амины, например пролин, дают желтую окраску.

Промежуточный амин может гидролизоваться до свободного аммиака. Для обеспечения максимального развития окраски в растворы нингидрина, предназначенные для количественного анализа, обычно добавляют гидриндантин (восста

новленный нингидрин), который может реагировать со свободным NH3 и нингидрином с образованием пурпурного Руэман-на (см. схему).

Как нингидриновая реакция, так и катализируемое пири-доксальфосфатом декарбоксилирование аминокислот являются примерами деградации, описанной Штрекером. В 1862 г.

О

Аллоксан

Штрекер сообщил, что аллоксан вызывает декарбоксилирование аланина до ацетальдегида, СОг н аммиака6. Многие другие карбоксильные соединения, например соединения с общей структурой

О

I II

0=С—(СН=СН)Л—С—

и гс-нитросалициловый альдегид, также вызывают штрекеровскую деградацию13.

а Friedman М, Williams L. D. (1974). Bioorganic Chem, 3, 267—280.

6 Strecker A (1862) Annalen, 123, 363—365

3. Основная функция пиридоксальфосфата

Рассмотрев различные известные PLP-зависимые ферменты, ответственные за метаболизм аминокислот, Браунштейн и Шемякин [35] в 1953 г. высказали предположение об общем механизме их действия. Предложенная ими теория находилась в полном согласии с результатами тогда еще неопубликованных модельных экспериментов, о которых упоминалось выше, и в дальнейшем получила полное подтверждение в исследованиях большого числа ферментов.

Общий механизм действия PLP можно упрощенно сформул

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2" (6.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы зd max
цена антибактериальная обработка кондиционера в автомобиле
сколько стоит билет на концерт киркорова в спб
курсы вязания крючком

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)