химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2

Автор Д.Мецлер

цы. Например, ацетил-СоА — карбоксилаза из Е. coli способна диссоциировать на три фрагмента: 1) биотинкарбоксилпереносящий белок (с мол. весом 22 000), содержащий связанный ковалентно биотин, 2) биотинкарбоксилазу (димер с мол. весом 100 000) и 3) транскарбоксил азу (также димер с мол. весом 90 000). Биотинкарбоксилаза необходима для катализа начального АТР-зависимого карбоксилирования биотина, связанного биотинкарбоксилпереносящим белком. Транскарбоксилаза содержит ацетил-СоА-связывающий центр и катализирует перенос карбоксильной группы от связанного карбоксибиотина к ацетил-СоА с образованием пирувата. По-видимому, важно, что биотин присоединен к белку

на конце гибкой «ножки» (длиной в 1,6 нм), которая позволяет биотину перемещаться от активного центра карбоксилазы к активному центру транскарбоксилазы.

Имеется ряд важных вопросов, касающихся как механизма синтеза карбокснбиотина, катализируемого субъединицей биотинкарбоксилазы, так и механизма транскарбоксилазной реакции. Тот факт, что 180 из меченого бикарбоната включается в Рь отщепляемый от АТР в первой реакции, свидетельствует об образовании в качестве промежуточного соединения карбонилфосфата

О О II II

но—с—о—р—о-ОН

КАРБОННЛФОСФАТ

в результате нуклеофильной атаки АТР ионом НСОз. Карбоксильная группа этого реакционноспособного ангидрида переносится затем на биотин путем атаки на положение N-1' биотина. Эта двухстадийная последовательность является по существу последовательностью типа S7C (табл. 7-2). Косвенным доводом в пользу промежуточного образования карбонилфосфата служит способность биотинкарбоксилазы ускорять перенос фосфогруппы карбамоилфосфата, аналога карбонилфосфата, на ADP:

о о о

II II

Д Р +ADP > H2N-C—О- + АТР (8-51

H2N О ОН

Карбамоилфосфат

Эта реакция аналогична обращению той стадии, на которой, согласно существующим представлениям, происходит, по-видимому, образование карбонилфосфата из АТР и бикарбоната.

Другая возможность заключается в том, что концевая фосфатная группа АТР переносится на биотин с образованием енолфосфата [стадия а в уравнении (8-6)], который реагирует с бикарбонатом (стадия б) аналогично тому, как это происходит в фосфоенолпируват-карбоксилазной реакции (уравнение 7-80):

Бикарбонат Q

но-^^оч

II Air AL»1' I j

HN NH Ч/ - 0=aaC- ^N^NH

О 1 г/ (.9

Связанный биотин

" АТР ADP 1 ° Ч|

PI

О

Q II

C—N NH 0<8"6>

HO

Карбоксибиотин

Расщепление еиолфосфата на стадии б путем атаки ионом НСОз создает высоконуклеофильный центр у N-Г. Одновременно мог бы образоваться промежуточный реакционноспособный карбоннлфосфат, способный к реакции с N-Г.

Карбоксильная группа карбоксибиотина, вероятно, переносится в конечные продукты в результате нуклеофильной атаки карбонильного углерода енолят-анионом:

СоА—S—С=^СН>

Гнолят анион ^_^Д^

из ацетил-СоА НО—C^N NH *

О

О

11

СоА —S —С-СН, —СООН *-Пиппшн (8-7) Малонил СоА

В карбоксилтрансферазной реакции (табл. 8-2) наблюдался перенос трития от 3-3Н-пирувата в пропионил-СоА. Исходя из этого, можно сделать предположение о возможности участия 2'-карбонильной группы биотина в качестве протонакцепторной группы при образовании переходного енолят-иона [7а].

Для протекания стадии транскарбоксилирования необходимо присутствие определенного, связанного с белком иона двухвалентного металла, обычно Мп2+. Это обстоятельство позволило исследовать геометрию связывания субстратов относительно Мп2+ релаксационными методами (ЭПР и ЯМР) [8—10]. Роль металла может состоять прежде всего в облегчении енолизации акцептора карбоксила. Однако в случае пиру-ваткарбоксилазы анализ влияния связанного Мп2+ на времена релаксации 13С в субстрате показал, что расстояние между карбонильным углеродом и Мп2+ составляет ~0,7 нм. Это слишком большое расстояние, чтобы можно было предположить образование прямой координационной связи между металлом и карбонильным кислородом. Другое довольно привлекательное объяснение состоит в допущении образования связи между металлом и карбонильной группой биотина, как показано в уравнении (8-7); результатом (который мог бы быть вызван и образованием водородной связи с протоном) будет улучшение свойств биотина как уходящей группы в реакции замещения [11].

Дополнение 8-В Биотин

НАОС

К 1901 г. было установлено, что для роста дрожжей необходимо какое-то еще неизвестное вещество, которое получило название биос. В конце концов было показано, что биос — это смесь пантотеновой кислоты, инозитола и третьего компонента, который назвали биотипом. К 30-м годам этот же витамин был распознан по двум другим эффектам: как фактор ускорения роста и дыхания у Rhizobium trffolii, обитающего в корневых клубеньках клевера, и как витамин Н. Этот витамин необходимо вводить в рацион крыс для предупреждения дерматита и паралича, которые развиваются при скармливании крысам больших количеств сырого яичного белка. Выделение чистого витамина было ге

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2" (6.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пескоцементная смесь м300
intel core i7 стоимость
сколько стоит поставить спираль в казани
Фирма Ренессанс: входная лестница - цена ниже, качество выше!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.08.2017)