химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2

Автор Д.Мецлер

ного хелатирования Mg2+ цитратом [156].,

Однако имеются данные об образовании фосфофермента и цитрил-фермента как промежуточных соединений: [152]:

АТР ADP Цитрат

Е ^ У » Е—Р ^—> Е -Цитрил-Р

Ч

Pi

Е- Цитрил CoASH ^

~E-UumpwhS-CoA

Е <^ Ч Оксалоацетат

I

Ацетил-СоА (7~71)

Протекающее с участием АТР расщепление малата до ацетил-СоА и глиоксилата включает ту же последовательность реакций, но нуждается в двух ферментах, причем в качестве промежуточного соединения образуется малил-СоА [157].

Индуцируемая субстратом цитрат-лиаза была обнаружена у небольшого числа бактерий, осуществляющих анаэробную диссимиляцию цитрата. Цитрат расщепляется до оксалоацетата и ацетата. Имеются доводы в пользу того, что до стадии альдольного расщепления фермент, который первоначально находился в ацетилированной форме, вступает в реакцию ацильного обмена, приводящего к образованию цитрилфермента:

Ацетил-Е *УитРил_Е ^ >Ацетил-Е

Цитрат

ч

Ацетат Оксалоацетат (7-72)

Фермент представляет собой белок с высоким мол. весом (~585ООО), олигомерные молекулы которого имеют состав (офу)б. Малая субъединица (Y) имеет мол. вес ~ 10 ООО и содержит необычное, ковалентно связанное производное кофермента А [158, 158а].

Первый уникальный фермент весьма важного глиоксилатного пути (гл. 11, разд. Г,4), изоцитрат-лиаза, катализирует расщепление изоцит-рата до сукцината и глиоксилата:

тт ОН

\? 9

Н\ /С С°° > Н-С-СОО" + -OOC-CHa-CH2-COO- (7-73)

/ \ Глиоксилат СущинатООС СН2СООmpeo-Da-иэацитрат ДС' (рН 7) = 8,7 кДж/моль

Этот фермент может существовать в сукцинилированной форме [152], механизм распада которой аналогичен механизму реакции (7-72).

3. Присоединение енолят-иона к двуокиси углерода (реакция типа 5.В. и обратная ей реакция)

Присоединение енолят-аниона к С02 с образованием р-кетокисло-ты — один из самых распространенных способов введения СОг в органические соединения. Обратная реакция, декарбоксилирование, представляет собой основной путь биохимического образования СОз. Константа равновесия обычно благоприятствует декарбоксилированию, однако в тех случаях, когда это необходимо (например, при фотосинтезе), реакция может протекать в сторону карбоксилирования в результате сопряжения с расщеплением АТР.

а. Спонтанное декарбоксилирование $-кетокислот

Известно, что р-кетокислоты, такие, как щавелевоуксусная и ацето-уксусная, неустойчивы. Их декарбоксилирование катализируется многими веществами, в том числе аминами и ионами металлов, например Zn2+, Cu2+ и Fe2+. Катализ аминами [159] отчасти связан с образованием шиффового основания. Ионы металла образуют хелат, в котором они облегчают отрыв электрона от лабильной связи С—С с образованием енолят-аниона [160]:

н.

0 с с

О"

о—м

Можем ли мы применить, исходя из этой информации, полученной при исследовании неферментативного катализа, выводы о механизме для ферментативного катализа реакции декарбоксилирования? Некоторые декарбоксилазы действительно образуют шиффовы основания со своими субстратами, а важная группа декарбоксилаз (содержащих витамин биотин) содержит также связанные ионы Мп2+.

б. Ацетоацетатдекарбоксилаза

При брожении, осуществляемом Clostridium acetobutylicum и приводящем к образованию ацетона (гл. 9, разд. Е,4), необходимы большие количества фермента, катализирующего декарбоксилирование ацетоаце-тата:

О О

II II

СН,—С—СН2—СОСГ + Н+ CH3—С—СН3-|-СОа. (7-74)

Ацетоацетат Ацетон

Этот фермент (с мол. весом ~ 340 ООО), построенный из 12 субъединиц, был получен в кристаллическом виде [161]. Он инактивируется боргидридом натрия в присутствии субстрата; при кислотном гидролизе инак-тивированного фермента образуется e-N-изопропиллизин. Декарбоксилирование, вероятно, протекает через промежуточное образование шиф-фова основания по механизму, аналогичному механизму, предложенному для альдольного расщепления (рис. 7-10).

в. Сопряженное окисление и декарбоксилирование

Окисление $-оксикислот в $-кетокислоты с последующим декарбокси-лированием — широко распространенный метаболический путь. Обе стадии обычно катализируются одним и тем же ферментом. Образования свободных р-кетокислот как промежуточных продуктов этих реакций не происходит, но связанные р-кетокислоты, возможно, образуются. (Возможно также сочетанное протекание реакций декарбоксилирования н дегидрирования). Малатдегидрогеназа (декарбоксилирующая), или иначе «яблочный фермент», которая катализирует превращение L-ма-лата в пируват, обнаружена в тканях многих организмов:

НО Н

"ООС—НгС СОО" L-Малаш

NAD+ NADH + Н

О

II

^оос—снг—с— сооГипотетический связанный оксалоацетат

О

со2

СНз—С—СОО" Пирцват

(7-75)

Начальная стадия дегидрирования включает перенос водорода к: NAD+ (рис. 8-10). Другие реакции этого типа — окисление изоцитрата в-а-кетоглутарат в цикле трикарбоновых кислот (рис, 9-2, стадия биб)к окисление 6-фосфоглюконата в рибулозо-5-фосфат [реакция (9-12)].

г. Фосфоенолпируват — ключевое промежуточное соединен

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2" (6.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
уличные таблички с номером дома
капли хило-комод regbnm
прокат звукового оборудования москва
тележка грузовая нт 2400а

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)