химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2

Автор Д.Мецлер

уппу. Из Aspergillus niger был выделен фермент ок-салоацетат—ацетилгидролаза [141]:

НО- О ||^ У<->С-ОН

'ООС С

н2

Оксалоацвтат-маноанион

"ООС—СООН + СНз—СООН

Оксалат Уксусная

(моноанион) кислота \'~°ч

Лучше изучены тиолазы [142, 143]. Одна из функций этих ферментов состоит в расщеплении р-кетоацилпроизводных СоА, происходящем путем замещения тиоловой группы другой молекулой СоА:

О О

С С

X S—СоА Н2

Тиолаза

О

О

R—С—SCoA + СНз—С—SCoA (7-62) Ацетип-СоА

Эта реакция является одной из стадий разрыва цепи в последовательности реакций Р-окисления жирных кислот, приводящих к их распаду (рис. 7-1). Поскольку тиолазы ингибируются реагентами на —SH-rpyn-пы, было высказано предположение, что тиоловая группа, входящая в состав фермента, первоначально реагирует с р-карбонильной группой, как показано в уравнении (7-62), приводя к образованию промежуточного соединения. Затем на второй стадии ацильная группа переносится к СоА. Некоторые тиолазы могут образовывать шиффовы основания со своими субстратами [143].

2. Присоединение енолят-аниона к карбонильной группе или к иминам (реакции типа 5.Б.)

Альдольная конденсация является одной из наиболее типичных реакций в метаболических процессах, приводящих к образованию связей С—С (при протекании обратной реакции) к их расщеплению:

Оi / I —c=c + c=o + н+ —>

\ I

о

II I 1

— С—С — С—ОН (7-63)

I I

а. Фруктозодифосфат-альдолаза

Наиболее известная альдолаза расщепляет (обратимо) в гликоли-тическом пути фруктозодифосфат на две молекулы триозофосфата:

СН2О ®

С=О ^

носн

I

неон

СН2О (Р) СНО

I w I

—* С=О + НС—ОН

СН2ОН СН2О ®

НСОН Диокси- ь-глицер1 _ ацетон- алъдегиЬСН20 (Р) фосфат 3-фосфат

Фруктоза- (7-64)

ЭТОТ фермент обнаружен во всех растительных и животных тканях, но он отсутствует в некоторых бактериях, приспособленных к определенным условиям. Хорошо изученная альдолаза из мышц кролика представляет собой белок с мол. весом ~ 160 ООО; это тетрамерная молекула, состоящая из четырех почти идентичных полипептидных цепей [144—146].

Обработка фермент-субстратного комплекса альдолазы с диоксиаце-тонфосфатом боргидридом натрия при рН 6 (0°С) приводит к образованию ковалентной связи между белком и субстратом. Эти и другие данные свидетельствуют о промежуточном образовании шиффового основания (рис. 7-10). Использовав меченный 14С субстрат и восстановление боргидридом натрия [уравнение (7-41)], получили фермент, у которого был помечен лизин активного центра. Локализацию радиоактивной метки определяли анализом последовательности аминокислотных остатков и установили, что остаток меченого лизина занимает положение 227 в цепи, состоящей из 361 аминокислоты.

Присутствие существенного для проявления ферментативной активности остатка гистидина в активном центре фермента подтверждается экспериментами по фотохимическому окислению. Например, облучение видимым светом в присутствии галоидированного флуоресцеинового красителя бенгальского розового приводит к фотоинактивации альдолазы, сопровождающейся разрушением большого числа гистидиновых остатков. Более избирательным реагентом является пиридоксальфосфат (гл. 8, разд. Д), который связывается в активном центре, образуя, по-видимому, шиффово основание со вторым остатком лизина. При облучении связанного с ферментом пиридоксальфосфата в каждой субъединице разрушается один-единственный остаток гистидина (вероятно, His-359).

Реакция 5,5'-дитио-би?-2-нитробензоата [реактив Элмана; схема (2-28)] с альдолазой вызывает быстрое блокирование одной —SH-группы в каждой субъединице. Присутствие субстрата мешает протеканию реакции, откуда следует, что в активных центрах находятся и SH-группы (по-видимому, Cys-72 и Cys-336). Имеются и TAIL*

РИС 7-10 ВОЗМОЖНЫЙ механизм действия фруктозо-1,6-дифосфат—альдолазы.

кие данные, из которых следует, что карбоксильная группа концевого Туг-361 располагается в активном центре или вблизи от него [146].

На основании этих данных Лей и Хореккер [145] предложили гипотетическую последовательность химических превращений, происходящих в активном центре альдолазы (рис. 7-10). Как показано на этой схеме, фермент катализирует раскрытие циклической формы фрукто-зодифосфата, причем в этой реакции, возможно, участвует фосфатная группа субстрата [147]. Реакция р-расщепления может быть инициирована —5>~-группой. Предполагается, что имидазольная группа активного центра служит донором протона, который, как было показано, присоединяется к тому же положению (стереохимически), какое занимала связь между атомами углерода в фруктозо-1,6-дифосфате. Высказано предположение, что перенос протона имидазольной группы осущеLnuoi реакции, катализируемых ферментами 165

ствляется внутри гидрофобной области фермента, как описано в гл. 2 (разд. А.9).

Альдолаза является одним из ферментов, проявляющих особую склонность к взаимодействию с тетранитрометаном. Это соединение реагирует относительно м

страница 74
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2" (6.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
выпрямление мятые без покраски в ярославле
thinkpad edge
игровое кресло zeus buro
http://taxiru.ru/magnitnyie-nakladki/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.11.2017)