![]() |
|
|
Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2уппу. Из Aspergillus niger был выделен фермент ок-салоацетат—ацетилгидролаза [141]: НО- О ||^ У<->С-ОН 'ООС С н2 Оксалоацвтат-маноанион "ООС—СООН + СНз—СООН Оксалат Уксусная (моноанион) кислота \'~°ч Лучше изучены тиолазы [142, 143]. Одна из функций этих ферментов состоит в расщеплении р-кетоацилпроизводных СоА, происходящем путем замещения тиоловой группы другой молекулой СоА: О О С С X S—СоА Н2 Тиолаза О О R—С—SCoA + СНз—С—SCoA (7-62) Ацетип-СоА Эта реакция является одной из стадий разрыва цепи в последовательности реакций Р-окисления жирных кислот, приводящих к их распаду (рис. 7-1). Поскольку тиолазы ингибируются реагентами на —SH-rpyn-пы, было высказано предположение, что тиоловая группа, входящая в состав фермента, первоначально реагирует с р-карбонильной группой, как показано в уравнении (7-62), приводя к образованию промежуточного соединения. Затем на второй стадии ацильная группа переносится к СоА. Некоторые тиолазы могут образовывать шиффовы основания со своими субстратами [143]. 2. Присоединение енолят-аниона к карбонильной группе или к иминам (реакции типа 5.Б.) Альдольная конденсация является одной из наиболее типичных реакций в метаболических процессах, приводящих к образованию связей С—С (при протекании обратной реакции) к их расщеплению: Оi / I —c=c + c=o + н+ —> \ I о II I 1 — С—С — С—ОН (7-63) I I а. Фруктозодифосфат-альдолаза Наиболее известная альдолаза расщепляет (обратимо) в гликоли-тическом пути фруктозодифосфат на две молекулы триозофосфата: СН2О ® С=О ^ носн I неон СН2О (Р) СНО I w I —* С=О + НС—ОН СН2ОН СН2О ® НСОН Диокси- ь-глицер1 _ ацетон- алъдегиЬСН20 (Р) фосфат 3-фосфат Фруктоза- (7-64) ЭТОТ фермент обнаружен во всех растительных и животных тканях, но он отсутствует в некоторых бактериях, приспособленных к определенным условиям. Хорошо изученная альдолаза из мышц кролика представляет собой белок с мол. весом ~ 160 ООО; это тетрамерная молекула, состоящая из четырех почти идентичных полипептидных цепей [144—146]. Обработка фермент-субстратного комплекса альдолазы с диоксиаце-тонфосфатом боргидридом натрия при рН 6 (0°С) приводит к образованию ковалентной связи между белком и субстратом. Эти и другие данные свидетельствуют о промежуточном образовании шиффового основания (рис. 7-10). Использовав меченный 14С субстрат и восстановление боргидридом натрия [уравнение (7-41)], получили фермент, у которого был помечен лизин активного центра. Локализацию радиоактивной метки определяли анализом последовательности аминокислотных остатков и установили, что остаток меченого лизина занимает положение 227 в цепи, состоящей из 361 аминокислоты. Присутствие существенного для проявления ферментативной активности остатка гистидина в активном центре фермента подтверждается экспериментами по фотохимическому окислению. Например, облучение видимым светом в присутствии галоидированного флуоресцеинового красителя бенгальского розового приводит к фотоинактивации альдолазы, сопровождающейся разрушением большого числа гистидиновых остатков. Более избирательным реагентом является пиридоксальфосфат (гл. 8, разд. Д), который связывается в активном центре, образуя, по-видимому, шиффово основание со вторым остатком лизина. При облучении связанного с ферментом пиридоксальфосфата в каждой субъединице разрушается один-единственный остаток гистидина (вероятно, His-359). Реакция 5,5'-дитио-би?-2-нитробензоата [реактив Элмана; схема (2-28)] с альдолазой вызывает быстрое блокирование одной —SH-группы в каждой субъединице. Присутствие субстрата мешает протеканию реакции, откуда следует, что в активных центрах находятся и SH-группы (по-видимому, Cys-72 и Cys-336). Имеются и TAIL* РИС 7-10 ВОЗМОЖНЫЙ механизм действия фруктозо-1,6-дифосфат—альдолазы. кие данные, из которых следует, что карбоксильная группа концевого Туг-361 располагается в активном центре или вблизи от него [146]. На основании этих данных Лей и Хореккер [145] предложили гипотетическую последовательность химических превращений, происходящих в активном центре альдолазы (рис. 7-10). Как показано на этой схеме, фермент катализирует раскрытие циклической формы фрукто-зодифосфата, причем в этой реакции, возможно, участвует фосфатная группа субстрата [147]. Реакция р-расщепления может быть инициирована —5>~-группой. Предполагается, что имидазольная группа активного центра служит донором протона, который, как было показано, присоединяется к тому же положению (стереохимически), какое занимала связь между атомами углерода в фруктозо-1,6-дифосфате. Высказано предположение, что перенос протона имидазольной группы осущеLnuoi реакции, катализируемых ферментами 165 ствляется внутри гидрофобной области фермента, как описано в гл. 2 (разд. А.9). Альдолаза является одним из ферментов, проявляющих особую склонность к взаимодействию с тетранитрометаном. Это соединение реагирует относительно м |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|