химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2

Автор Д.Мецлер

жащей кадмий в концентрациях ниже тех, которые обнаружены в почках человека,, приводит к сокращению продолжительности жизни.

а O'Dell В. L., Campbell В. J. (1971). Сотр. Biochem, 21, 179—216. 6 Liljas A., Rossman М. G. (1974). Annu. Rev. Biochem , 43, 475—507. B Mildvan A. S. (1974). Annu, Rev. Biochem., 43, 357—399. r Polesz B. J., Seal G., Loeb L. A. (1974). Proc. Nat. Acad. Sci. USA, 71, 4892—4896.

Д Kagi J. H. R., Himmelhoch S. R.t Whangler P. D., Bethune J. L, ValМногие ферментативные реакции связаны с образованием иминов-(шиффовых оснований). Реакция протекает в две стадии — присоединение аминогруппы к карбонильной группе с образованием карбинол-амина и последующее отщепление воды:

гл он

R—с; + H2N — R' > R—C—N—Rr

\ НИ

п Карбиноламин

1-н,о

R—C = N—R' (7-38) Н

Имин, или шиффово основание

Многие альдолазы (разд. К,2) содержат в активном центре боковые-группы лизина. Аминогруппы этих боковых цепей образуют шиффовы основания с кетонными субстратами. Эти реакции предшествуют основным реакциям расщепления и образования связей С—С. Начальная реакция взаимодействия кофермента пиридоксальфосфата с аминокислоlee B. L. (1974). J. Biol. Chem., 249, 3537—3542. e Bigbee W. L, Dahlquist F. W. (1974). Biochemistry, 13, 3542—3549.

тными субстратами состоит в образовании шиффовых оснований (гл. 8, разд. Д). Действительно, группам

\ Н\

V=0 и XN—

/ н/

присуща комплементарность, и их взаимодействие с промежуточным образованием имина — очень распространенная биохимическая реакция.

Шиффовы основания образуются быстро (часто в течение долей секунды), но не мгновенно, и для достижения скоростей, характерных для ферментативных реакций, необходимо, чтобы одна или обе стадии реакции (7-38) протекали с участием катализаторов [105]. Обычно эта реакция полностью обратима, и константы образования шиффовых оснований часто бывают низкими. Поэтому карбонильное соединение, присутствующее в малых количествах, может полностью не прореагировать с амином, если карбонильная группа и аминогруппа не приведены в контакт на поверхности фермента.

Большинство шиффовых оснований может быть легко восстановлено боргидридом натрия (NaBH4) с образованием вторичных аминов, в которых исходные альдегиды оказываются ковалентно связанными с исходными аминогруппами:

V=T/J^ _GLV (7.3„

/ „ 1 Вторичные амин

Эта реакция лежит в основе широко используемого метода обнаружения шиффовых оснований в белках и введения изотопных меток. Например, можно использовать меченный изотопом альдегид или амин либо ввести радиоактивную метку, используя 3Н-содержащий боргидрид натрия (так называемый бортритид) для восстановления в реакции (7-39). Последующий гидролиз белка {кислотный или ферментативный) позволяет установить, с боковой группой какой аминокислоты был связан субстрат, а частичный гидролиз позволяет локализовать центр связывания в пептидной цепи.

4. Стереохимия и обозначение сторон тригональных атомов углерода

Аддукты, образующиеся в результате присоединения нуклеофилов к карбонильным группам, часто бывают асимметричными соединениями. Так, присоединение аминогруппы к карбонильной группе с фронта приводит к образованию карбиноламина в S-конфигурации:

\1 N^2

II Н(/ н

о

Присоединении с фронта" S-конфигурация (с ге-сюороны)

Присоединение аминогруппы с тыла (т. е. со стороны, расположенной сзади от плоскости бумаги) приводит к образованию карбиноламина в ^-конфигурации. Для того чтобы описать эти формы, не соотнося их с плоскостью бумаги, Хансон предложил систематический метод обозначения сторон «тригональных атомов», таких, как атом углерода групТипы реакций, катализируемых ферментами 14

пы С=0 [106, 107]. Тригональный атом рассматривают с одной сто роны, как показано на следующей схеме:VЙ

Три заместителя при атоме углерода обозначены в порядке старшинст ва через a, b и с, как в /^5-системе (гл. 2, разд. А,5). Если последовательность а, Ь, с по старшинству групп направлена по часовой стрелке, то сторона, обращенная к читателю, обозначается как re (rectus)-сторона, если против часовой стрелки — то как si (sinister) -сторона. При определении старшинства обычно исходят из атомных номеров первых атомов в трех группах (как в приведенном выше примере), но в случае необходимости к С и О следует мысленно присоединять дополнительные атомы, как описано в гл. 2. В случае тригонального углерода атом, мысленно присоединяемый к углероду, полностью игнорируется, тогда как атом, присоединяемый к кислороду, используется для установления старшинства:

=0, =С\* =N— и т. д.

5. Присоединение к двойной связи, сопряженной с карбонильной группой (реакции типа 2.Б.)

При сопряжении с двойной связью поляризация карбонильной группы передается в положение, находящееся на расстоянии двух атомов углерода вдоль цепи:

R—С=С—(1=0 ч—>? R—е=С—С—о- <—ь R—С—С=С—СТ.

В силу этого эффекта основания могут присоединяться к двойной связи углерод—углерод в положении р к карбонильной группе [стадия а

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2" (6.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
наргиз концерт в москве
Lowell Design 05841A
Супермаркет техники KNSneva.ru предлагает моноблок Эпл купить - корпоративные поставки в Санкт-Петербург.
купить сетку рабицу 1 5 м

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.01.2017)