химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2

Автор Д.Мецлер

ет быть образование фосфофермента, в котором фосфатная группа присоединена к атому N3 боковой цепи остатка гистидина, принадлежащего а-субъединице тетрамера агрг [88,

88а, Ь].

Синтез глутамина, катализируемый глутаминсинтетазой, вероятно, протекает по типу SlC(y). Однако прямых доказательств образования предполагаемого промежуточного продукта у-глутамилфосфата пока не имеется. Парциальные реакции изотопного обмена, которые в случае такого синтеза, по-видимому, должны были бы иметь место, не наблюдались [89]. Очевидно, образующийся в качестве промежуточного соединения ацилфосфат является короткоживущим соединением, и все три реагента должны одновременно присоединиться к ферменту прежде, чем активный центр станет способным к функционированию. О том, что образование ацилфосфата действительно происходит [90, 91], свидетельствует выделение внутреннего амида глутаминовой кислоты 5-оксопро-лина (пнрролидонкарбоновой кислоты) и восстановление промежуточного продукта боргидридом натрия в спирт:

(7-31)

Поскольку прямое доказательство образования ацилфосфатов как промежуточных продуктов оказалось делом нелегким, было высказано предположение, что глутаминсинтетаза и некоторые другие ферменты, катализирующие реакции множественного замещения, могут обусловливать «полностью согласованную» реакцию. В этом случае обе стадии замещения должны протекать одновременно через единое «ключевое переходное состояние», как показано на приведенной ниже схеме для глутаминсинтетазы:

(7-32)

юо i лава /

Однако до сих пор не получено ни одного сколько-нибудь убедительного довода в пользу существования такого механизма для какой-либо химической реакции. По-видимому, гораздо более вероятно, что ферментативные реакции протекают через ряд дискретных стадий.

4. СоА-трансферазы

Часто возникает следующая проблема переноса энергии: в распоряжении клетки всегда имеется тиоэфир, например сукцинил-СоА, в нестабильной связи которого запасена энергия, необходимая для синтеза различных тиоэфиров. Клетка могла бы сначала синтезировать АТР или GTP в обратной тиокиназной реакции, а затем использовать образовавшиеся АТР и GTP для синтеза новой связи при участии опять-таки тиокиназы. Однако имеются специальные ферменты, СоА-трансферазы, действие которых осуществляется более прямым путем:

С^кцинил-СоА + R—СООН ? R—С—СоА + Сущий am (7-33)

AG « О

Механизм действия этих ферментов точно не установлен. Каким образом СоА может переноситься от одной ацильной группы к другой, сохраняя при этом высокий потенциал переноса ацильной группы?

Следующие эксперименты проливают свет на этот вопрос. На основании изучения кинетики реакции, катализируемой сукцинил-СоА: аце-тоацетат — СоА-трансферазой, был сделан вывод о наличии пинг-понг-механизма (гл. 6). Таким образом, фермент представлен двумя различными формами, одна из которых, как было показано, содержит связанный СоА [92]. Промежуточное соединение фермент—СоА, образующееся при взаимодействии фермента и ацетоацетил-СоА, восстанавливали меченным 3Н боргидридом натрия, а затем при помощи НС1 осуществляли полный гидролиз ферментного белка. В результате была выделена тритированная а-амино-б-оксивалериановая кислота.

NH2

I

нон2с—сн2—сн2—НС—СООН

а-Амино-5-оксиаалериановая кислота

Поскольку тноэфиры, так же как и сложные эфиры, при действии бор-гидрида натрия расщепляются до спиртов (в результате двухстадий-ной реакции), было сделано заключение, что промежуточный продукт фермент—СоА представляет собой тиоэфир, образованный с участием карбоксильной группы боковой цепи глутаминовой кислоты [93]. Изучение реакций обмена, протекающих с меченным 180 сукцинатом, показывает, что 180 из сукцината переходит как в про межу трч^ое соединение фермент—СоА, так и в карбоксильную группу ацетоацетата [94].

Можно представить по крайней мере два механизма, лежащих в основе этого процесса. Первый включает образование промежуточного ангидрида и по своей механике подобен реакциям, которые обсуждались в предыдущих разделах [94а]. Студентам следует записать последовательно все стадии этого механизма. Можно ли, исходя из этого ме

ханизма, объяснить данные, полученные при изучении 180-обмена? Второй возможный механизм — реакция с участием четырех центров:

<Р /О

Е—С г ^ О/\ СоА ° R

О R

Хотя наличие механизмов этого типа в случае ферментативных реакций не доказано, они в принципе возможны.5. Конформационные изменения, индуцируемые фосфорилированием

Один из возможных результатов переноса фосфатной группы на функциональную группу белка состоит в индуцировании конфирмационного изменения в молекуле белка. Действительно, имеются данные, весьма убедительно свидетельствующие о наличии таких изменений при действии АТР-зависимых ионных насосов (гл. 5, разд. Б,2,в) и при мышечной работе (дополнение 10-Е). Конформационные изменения могут также возникать в результате фосфорилирования регуляторных центров белков. Вполне возможно, что фосфорилирование имидазоль-ной группы, соединенной водор

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2" (6.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы компьюторные в москве
торические линзы soflens 66
купить набор ножей
купить моноколесо rast wheel

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)