химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2

Автор Д.Мецлер

пой рибозного кольца (стадия а на приводимой ниже схеме):

н,о

Фосфодиэстераьа Аоенозия

(7-25)

Уникальные свойства аденилатциклазы [85] и родственной ей гуанил-атциклазы [86] уже рассматривались в предыдущих главах (гл. 5, разд. В,5; гл. 6, разд. Е,5). С кинетической точки зрения молекула циклического AMP исключительно стабильна, однако с точки зрения термодинамики (в отношении возможности гидролиза этого соединения) она нестабильна. Специфическая фосфодиэстераза катализирует расщепление сАМР с образованием 5'-адениловой кислоты [AMP; стадия б в уравнении (7-25)]. Две последовательные реакции в уравнении (7-25) обеспечивают образование и разрушение сАМР. Следует обратить внимание на сходство этой последовательности реакций с двумя стадиями реакции (7-19), катализируемой рибонуклеазой.

9. Мутазы

Существует группа фосфотрансфераз, катализирующих перенос фосфатных групп из одного положения молекулы субстрата в другое. Примером может служить фосфоглюкомутаза; реакция, катализируемая этим ферментом, протекает с промежуточным образованием фосфофер-мента. Фосфатная группа в фосфоферменте присоединена к реакционно-способному остатку серина и может переноситься либо в положение 6,

либо в положение 1 молекулы глюкозофосфата (стадия а или обращенная стадия б в уравнении (/-2F>) [87].

®—О—СН2

Е—О—(?) (Фосфофермент)

НОСН2

ho\L /О—(Р)

но\1 /О—(?) ОН

Глюк оз о -1 - фосфат

_ в

"киназсГ

(7-26)

АТР

ADP

В результате двух стадий (а и б) реакции (7-26) происходит обратимая изомеризация глюкозо-1-фосфата в глюкозо-6-фосфат с промежуточным образованием глюкозо-1,6-дифосфата. Поскольку фосфорили-рованная форма фермента относительно нестабильна и подвергается гидролизу до свободного фермента (Е) и неорганического фосфата, существует отдельная реакция, катализируемая киназой (стадия е). Эта стадия обеспечивает генерирование глюкозо-1,6-дифосфата, который ре-фосфорилирует любой свободный фермент, образующийся при гидролизе фосфофермента.

В случае фосфоглицератмутазы механизм ферментативной реакции аналогичен, но фосфатный остаток в молекуле фосфофермента присоединяется к имидазольной группе [87а].

Е. Реакции множественного замещения и сопряжение реакций расщепления АТР с эндергоническими процессами

Для осуществления многих ферментативных реакций, в том числе для большинства реакций, обеспечивающих сопряжение биосинтеза с расщеплением АТР, требуется сочетание двух типов реакции замещения: замещение у атома фосфора с последующим замещением у атома углерода. Однако для того, чтобы потенциал переноса групп молекулы АТР мог быть использован для протекания эндергонического метаболического процесса, должен существовать механизм сопряжения. В противном случае гидролиз АТР в клетке будет приводить просто к выделению тепла. Существенной частью механизма сопряжения обычно является нуклеофалъное замещение у атома фосфора с последующим замещением у атома углерода.

1. Перенос фосфатной, пирофосфатной и аденилатной групп от АТР

Первая стадия в сопряжении расщепления АТР с какой-либо реакцией заключается в переносе части самой молекулы АТР к нуклеофилу Y. Обычно этот перенос осуществляется путем замещения у одного из трех атомов фосфора (рис. 7-7). Нуклеофильная атака может протекать у концевого атома фосфора (Pv) с замещением ADP или у внутреннего

г) В очень редких случаях замещение Tipouc ходит у этого атома углерода И сопровождается освобождением тршюлифогфатиа или продуктов его гидролиза

РИС. 7-7. Четыре пути расщепления АТР.

атома фосфора (Ра) с замещением В первом случае образуется

II

Y—Р—О-.

неорганического лирофосфата.

он

а в последнем — Y-аденилил (часто используется более короткое, нере-комендованное название—Y-аденил). Гораздо реже замещение происходит у среднего атома фосфора (Рр) с переносом пирофосфатной группы на нуклеофил. Еще реже наблюдается замещение у атома С-5' (рис. 7-7), как показано в уравнении (11-3). Если в роли нуклеофила Y в одной из этих реакций замещения выступает НгО, то происходящий при этом гидролиз имеет тенденцию доходить до полного завершения, т. е. все группы АТР (фосфатная, аденилатная или пирофосфатная) характеризуются высоким значением потенциала переноса группы (табл. 3-5). Если в роли Y выступает —ОН-группа обычного спирта, то реакция переноса также доходит до полного завершения, так как простой эфир фосфорной кислоты обладает относительно низким потенциалом переноса группы. Таким образом, в результате реакций фосфорилирования, протекающих с участием АТР, в метаболический путь вводятся практически необратимые стадии.

2. Ацилфосфаты

Перенос фосфатной или аденилатной группы от АТР к кислородному атому карбоксильной группы приводит к образованию ацилфосфа-та — метаболита, имеющего исключительно важное значение:

О о

R—С—О—Р—О- H(R)

В ацилфосфатах как ацильный, так и фосфатный остатки обладают высоким потенциалом переноса группы. Следовательно, ацилфосфаты могут выполнять роль промежуточных метаболитов, при помощи которых

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2" (6.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шторки на номера заказать
торжественное закрытие фестиваля opera art
стойки для цветов напольные металлические недорого от производителя
уличные светодиодные световые панели

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)