![]() |
|
|
Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2тсутствие второго субстрата [75]. Милдваи [67] высказал предположение, что эти фосфоферменты образуются в результате побочных реакций, свидетельствующих о существовании промежуточных метафосфаткых соединений. Недавно описаны трехмерные структуры дрожжевой гексокиназы (рис. 7-5,Л) [76], фосфоглицераткиназы, состоящей из 355 аминокислотных остатков (рис. 7-5,5) [77] и аденилаткиназы (дополнение 3-А) [78]. Последний фермент, мол. вес которого составляет ~ 22 ООО, имеет среди всех известных киназ наименьший размер молекулы. Во всех трех случаях молекула белка состоит из двух долей (или, иначе, домеБ РИС. 7-5. А. Схематическое изображение полипептидной цепи субъедииицы дрожжевой гексокииазы В. Место связывания глюкозы обозначено буквой G, а место связывания AMP — буквой А. Места связывания АТР в области между двумя субъединицами в различных типах кристаллов обозначены буквами Iu и Id (по Флеттерику и др. [76]). Б. Изображение молекулы фосфоглицераткиназы. Цилиндры, представляющие се-спи-ральные отрезки цепи, пронумерованы римскими цифрами, начиная с К-конца«. Стрелками представлены индивидуальные цепи в р-структуре и их направление. Стрелки обозначены буквами в алфавитном порядке, начиная с N-конца. Домен, связывающий АТР, находится в нижней части рисунка (по Блейку и Эвансу [77]). нов). Для фосфоглицераткиназы и аденилаткиназы установлено положение АТР-связывающего центра. Оказалось, что две ближние к адено-зину фосфатные группы Ра и Рр связываются одним и тем же доменом (нижний домен А на рис. 7-5,Б), а концевая фосфатная группа АТР (Pv) попадает в щель между двумя доменами. Ион Mg2+ связывается с Ра и Рр так, как это показано на схеме (7-23). Большой интерес в настоящее время вызывают протеинкиназы (гл. 6, разд. Е,2), которые катализируют перенос фосфатных групп от АТР к гидроксильным группам определенных остатков серина или треонина в молекулах своих субстратов. Характерной особенностью центров фос-форилнрования в субстратных белках является присутствие остатка лизина или аргинина в положении, отделенном от серина или треонина только одним аминокислотным остатком [78а]. Планарный нитрат-ион по своему сильному ингибирующему действию, обусловленному прочным связыванием, и по ряду других свойств может рассматриваться как аналог переносимой фосфатной группы в ?тригональных бипирамидальных переходных состояниях [уравнение *{7-20)] для реакций, катализируемых киназами [78Ь]. Еще один ион, шредставляющий интерес как высокореакционноспособный аналог фос-«фат-иона,— это феррат-ион FeO*". Будучи сильным окислительным .агентом, феррат-ион сходен в то же время с фосфат-ионом по структуре .и кислотно-основным свойствам и может быть использован для модификации фосфат-связывающих центров [78с]. 7. Ядерная релаксация, индуцированная парамагнитными ионами Использование парамагнитных ионов (например, Mn2+, Си2+ или >Сг3+) для индукции ядерной релаксации в молекулах субстрата н ко-фермента, находящихся в активных центрах ферментов, является очень эффективным методом исследования. Область применения этого метода непрерывно расширяется [79—83]. Для этих целей могут служить так-.же флавиновые радикалы и избирательно вводимые иминоксильные спиновые метки. Парамагнитные ионы, как хорошо известно, оказывают влияние на магнитную релаксацию соседних ядер (см. дополнение 5-А). Так, небольшие количества Мп2+ в образце вызывают уширение линий, соответствующих 1Н, 13С и 31Р в обычных спектрах ЯМР. Ценную информацию о ферментах можно иногда получить из анализа сигнала ЯМР протонов в воде (растворителе). Время релаксации протонов свободной воды обычно больше 1 с. Однако протоны координационно связанных молекул воды в ионе Мп(Н20)б+ характеризуются гораздо более высокими скоростями релаксации (значения Т\ и Г 2 порядка 10~5 с). Поскольку координационно связанные молекулы воды •обычно очень быстро обмениваются с молекулами окружающей среды, небольшое количество ионов марганца может вызвать существенное повышение скорости релаксации протонов всех молекул воды. При этом • с помощью подходящих методов можно наблюдать уширение линии протона в спектре ЯМР и изменения величин Т\ и Т2. Известно, что сила ноздействия парамагнитного иона на магнитную релаксацию соседнего ядра обратно пропорциональна межъядерному расстоянию в шестой степени. Принимая, что в гидратированном ионе Мп2+ расстояние между Мп2+ и Н равно 0,287±0,005 нм, можно найти количественные соотношения между изменениями величин Т\ и 72, с одной стороны, и чис-.лом молекул воды, входящих в координационную сферу связанного бельком иона металла в любой фиксированный момент времени, и скоростью «х обмена с молекулами растворителя, с другой стороны. Хотя регистрация изменений магнитной релаксации ядер 1Н, 13С и 31Р наталкивается на еще большие трудности, подобные измерения могут дать чрезвычайно полезную информацию о геометрии активных центров. Расчеты опираются на ту закономерность, что воздействие на релаксацию ядра убывает с ростом межъядерного расстояния г пропорциона |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|