химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2

Автор Д.Мецлер

о/о lлава \z

4. Полипренильные боковые цепи

К числу полипренильных производных относятся боковые цепи таких биологически важных соединений, как витамин К, убихиноны, пласто-хиноны, токоферолы, а также фитольная группа хлорофилла. При синтезе этих структур во всех случаях донором алкильных групп служит полипренильный спирт в форме пирофосфатного эфира. Введение поли-пренильной цепи в ароматические группы, например в ароматические группы хинонов (рис. 10-8), происходите орто-лоложении по отношению к гидроксильной группе в восстановительном хиноне (гидрохиноне). Читатель должен уметь самостоятельно описать механизм отщепления лирофосфата и участия гидроксильной группы в этом процессе. Нельзя, однако, исключить, что декарбоксилирование предшественника сопряжено с реакцией конденсации [90] (гл. 14, разд. Е,4).

И. Стероидные соединения

Большой класс стероидов характеризуется наличием скелета, построенного из четырех колец, причем три конденсированных кольца — шестичленные, а четвертое — пятичленное. Холестанол (дигидрохоле-стерин) может считаться типичным представителем стероидных спиртов,, или стеринов:

Конаюрмация холесТпайола (транс-сочленение всех колец)

Большинство стеринов, в том числе и холестанол, имеет в положении 17 Се—Сю-боковую цепь. Структура этой цепи указывает на ее по-липренильную природу. При С-3 стероиды обычно содержат атом кислорода, который входит в состав ОН-группы в стерииах или часто в состав карбонильной группы в других стероидах. Большинство стероидных соединений несет две метальные группы, присоединенные к кольцам скелета и нумеруемые цифрами С-18 и С-19. Обратите внимание, что эти группы имеют аксиальную ориентацию. При обычном изображении проекции структуры их надо представить себе выдающимися вперед, на зрителя. Точно так же выдаются вперед — на зрителя — эквато

риально ориентированные 3-ОН-группа холестанола и боковая цепь при С-17.

Ангулярные метильные группы С-18 и С-19, а также 3-ОН-группа и боковая цепь ориентированы в одну и ту же сторону по отношению к плоскости стероидного кольца; все они находятся в {3-ориентации. Заместители, направленные в противоположную сторону, обозначаются как а-ориентированные. Если метильные группы (С-18 и С-19) почти всегда имеют {3-ориентацию, то 3-ОН-группа в некоторых стеринах может находиться в а-ориентации. При изображении структуры стероидов связь а-ориентированных заместителей принято обозначать штриховой линией, а связь {3-ориентированных заместителей — сплошной.

В холестаноле все сочленения между кольцами АиВ, ВиС, С и D имеют транс-шяфигурацию; это означает, что атомы водорода или метильные группы, присоединенные к мостиковым атомам углерода, проецируются в противоположные (стороны от плоскости кольца Благодаря этому все три шестичленных кольца принимают относительно ненапряженную конформацию типа кресла Однако введение двойной связи существенно меняет форму молекулы. Так, холестерин имеет двойную связь между С-5 л С-б (А5), что приводит к значительному искажению креслообразной конфигурации колец А и В. В некоторых стероидах сочленение между кольцами АиВ имеет ц«с-изомерию. Это резко (Меняет конфигурацию стероидной молекулы, делая ее не плоской, как у холестанола, а заметно изогнутой. Примером может служить |3JKonpo-станол — соединение, образующееся из холестерина под действием бактерий и в большом количестве присутствующее в фекалиях

Jb-Копростанол

В некоторых стеринах, в частности в эстрогенах, кольцо А является полностью ароматическим, а метильная группа С-19 отсутствует.

1. Биосинтез стеринов

ч Название сквален происходит от акулы Squalus, в печени которой это соединение накапливается из-за блокирования его окисления в холестерин Сквален является-также одним из важных компонентов липидов кожи человека

Большая часть стероидов в животном организме образуется из холестерина, который в свою очередь является производным сквалена15. Процесс превращения сквалена, протекающий в большинстве животных тканей, начинается с того, что под действием ферментной системы ми-кросом в присутствии 02 и NADPH образуется 2,3-окись сквалена

[91—94]. По-видимому, реакция проходит через стадию образования карбоний-иона при атаке протоном атома кислорода в эпоксидном кольце [уравнение (12-31)] [77]. Ток электронов (одновременный или поэтапный) приводит к замыканию всех четырех колец, а карбоний-ион остается у места присоединения боковой цепи к кольцу D [уравнение (12-31), этап а]. Перестройка структуры, ведущая к образованию лано-стерина [уравнение (12-31), этап б], является примечательной реакцией, которая сопряжена с перемещением одного гидрид-иона и двух метильных групп, как показано стрелками в уравнении (12-31). Кроме того, при этом имеет место уход водорода в форме протона из положения С-9 Ланостерин') используется в организме животных в качестве предшественника других стеринов. В растениях же, где холестерин отсутствует или содержится в очень небольшом количестве, основным предшественником при биосинтезе стеринов служи

страница 255
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2" (6.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
robbie williams билеты
кп новорижский продажа
сколько стоит в курске отучиться на массажиста детского
mertz маникюр

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)