химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2

Автор Д.Мецлер

равнение (12-27), этап а]. Водород npo-S, ближайший к центрально расположенной двойной связи в образовавшейся структуре, диссоциирует в виде протона, вероятно, под влиянием основной группы фермента. Оставшийся анион замещает группу Y~ с образованием циклопропа-новой структуры [уравнение (12-27), этап б]. Продукт этой реакции

Декапреноксантин Flavobacterium dehydrogenans

РИС. 12-14. Биосинтез каротиноидных пигмеитои.

прескваленовый алкоголышрофосфат был выделен из дрожжей в виде свободного спирта [83, 83а]. Циклопропановая структура далее раскрывается, превращаясь в циклобутановую [уравнение (12-27), этап в]. Последняя восстанавливается с помощью NADPH, что приводит к отщеплению пирофосфата с образованием конечного продукта процесса —• сквалена [уравнение (12-27), этап г]. Частично очищенный фермент, катализирующий эти последовательные реакции, был выделен из фрагментов дрожжевых мембран [84].

Согласно другому предположению [85, 86], дело происходит таким образом, что пирофосфатный эфир прескваленового спирта теряет тшро-фосфатную группировку [уравнение (12-28)] и образует карбоний-ион, которому приписывается структура неклассического бициклобутоний-иона. Два способа перестройки такой структуры приведены в уравнении (12-28). Конечный продукт, образовавшийся из карбоний-иоиа, при восстановлении водородом молекулы NADPH должен превратиться в сквален.

Фитоен синтезируется в основном аналогичным путем, но без восстановления промежуточных продуктов водородом NADH. Известно,, что водород npo-5R в мевалоновой кислоте сохраняется в центре цис-фитоена, как показано на рис. 12-14. В растениях образуется также транс-изомер фитоена, содержащий один атом водорода геранилгеранил-пирофосфата в положении npo-S и один в положении npo-R по месту центральной двойной связи [87].

3. Каротины и их производные

Хотя до сих пор окончательно не доказано, что каротины синтезируются из фитоена, но, по-видимому, дело должно обстоять именно таким образом. На рис. 12-14 показаны пути образования ликопена, красного пигмента томатов, (3-каротина и других веществ, производных этих соединений. Обратите внимание, что структура ликопена представляет собой целиком транс-форму и процесс десатурации осуществляется путем потери атомов водорода, находящихся в транс-положении. Десатурация протекает в несколько этапов, причем известны многие промежуточные продукты с меньшим числом двойных связей. Замыкание колец на концах молекулы ликопена легче всего себе представить [уравнение (12-29)] по механизму кислотного катализа с промежуточным образованием карбонийчиона. Потеря одного или другого из двух протонов, примыкающих к положительно заряженному атому, приводит к образованию соответственно р-кольца р-каротина или а-кольца сс-каротина [88]::

н н н

ос-Кольцо (6S конфигурации) fi Кольца

В ходе различных реакций каротины могут подвергаться гидроксн-лированию и другим модификациям. Структура одного из образующихся при этом ксантофиллов — зеаксантина — приведена на рис. 12-14. Читатель найдет там же структуру бурого пигмента диатомовых водо* рослей — фукоксантина. Обратите внимание, что один конец молекулы фукоксантина содержит эпоксид, образовавшийся под действием кислорода; другой конец несет редко встречающуюся в природе структуру — аллен. (При этом в количественном отношении фукоксантин является, вероятно, самым распространенным каротиноидом [88].) Ниже мы приводим структуру алленсодержащего конца молекулы фукоксантина (в перевернутом виде по сравнению с изображением на рис. 12-14). Обратите внимание, что на рис. 12-14 стереохимия алленовой группировки изображена не совсем правильно, а именно присоединенная к ней

каротиноидная цепь Ri должна выступать позади кольца, как это пока* зано ниже:

Н ,R

с

Нес—с-о^Ч^Л °н

II СН3

О

Другой каротиноид из водорослей — виолаксантин — содержит эпок*-сидные группы в циклических структурах на обоих концах молекулы. В присутствии изомеразы виолаксантин превращается [уравнение (12-30)] в неоксантин — еще одно соединение, предположительно содер* жащее (на одном конце) алленовую структуру. При последующем аце-^ тилировании этого соединения образуется фукоксантин.

Виолаксантин (изображена циклическая структура, расположенная на обоих концах молекулы)

с

, ^ ^v он но' \-^v

СНЭ

Неоксантин (указанная структура-имеется только на одном конце молекуль/ )

Некоторые каротиноиды водорослей содержат ацетиленовые тройные-связи. Примером может служить аллоксантин, несущий на обоих концах, симметричной молекулы следующую структуру:

Приведенное описание касается только небольшого числа из многих^ описанных структурных модификаций каротиноидов [44, 78, 89].

Дополнение 12-В

Витамины: витамин А

Витамин А был открыт в 20-х годах нашего столетия (дополнение 8-А); вскоре после этого он был выделен из жира печени рыб3. Как витамин Ai (ретинол), так и витамин Аг, являются 20-углеродными полипрениловыми спиртами. Они образуются при расщеплении 40-углеродного р-каротина (рис. 12-14) или других кар

страница 253
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2" (6.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
распродажа спортивной одежды интернет магазин
подарок огороднику
крыло нива шевроле переднее левое замято не открывает капот
душ разборный для дачи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)