![]() |
|
|
Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2равнение (12-27), этап а]. Водород npo-S, ближайший к центрально расположенной двойной связи в образовавшейся структуре, диссоциирует в виде протона, вероятно, под влиянием основной группы фермента. Оставшийся анион замещает группу Y~ с образованием циклопропа-новой структуры [уравнение (12-27), этап б]. Продукт этой реакции Декапреноксантин Flavobacterium dehydrogenans РИС. 12-14. Биосинтез каротиноидных пигмеитои. прескваленовый алкоголышрофосфат был выделен из дрожжей в виде свободного спирта [83, 83а]. Циклопропановая структура далее раскрывается, превращаясь в циклобутановую [уравнение (12-27), этап в]. Последняя восстанавливается с помощью NADPH, что приводит к отщеплению пирофосфата с образованием конечного продукта процесса —• сквалена [уравнение (12-27), этап г]. Частично очищенный фермент, катализирующий эти последовательные реакции, был выделен из фрагментов дрожжевых мембран [84]. Согласно другому предположению [85, 86], дело происходит таким образом, что пирофосфатный эфир прескваленового спирта теряет тшро-фосфатную группировку [уравнение (12-28)] и образует карбоний-ион, которому приписывается структура неклассического бициклобутоний-иона. Два способа перестройки такой структуры приведены в уравнении (12-28). Конечный продукт, образовавшийся из карбоний-иоиа, при восстановлении водородом молекулы NADPH должен превратиться в сквален. Фитоен синтезируется в основном аналогичным путем, но без восстановления промежуточных продуктов водородом NADH. Известно,, что водород npo-5R в мевалоновой кислоте сохраняется в центре цис-фитоена, как показано на рис. 12-14. В растениях образуется также транс-изомер фитоена, содержащий один атом водорода геранилгеранил-пирофосфата в положении npo-S и один в положении npo-R по месту центральной двойной связи [87]. 3. Каротины и их производные Хотя до сих пор окончательно не доказано, что каротины синтезируются из фитоена, но, по-видимому, дело должно обстоять именно таким образом. На рис. 12-14 показаны пути образования ликопена, красного пигмента томатов, (3-каротина и других веществ, производных этих соединений. Обратите внимание, что структура ликопена представляет собой целиком транс-форму и процесс десатурации осуществляется путем потери атомов водорода, находящихся в транс-положении. Десатурация протекает в несколько этапов, причем известны многие промежуточные продукты с меньшим числом двойных связей. Замыкание колец на концах молекулы ликопена легче всего себе представить [уравнение (12-29)] по механизму кислотного катализа с промежуточным образованием карбонийчиона. Потеря одного или другого из двух протонов, примыкающих к положительно заряженному атому, приводит к образованию соответственно р-кольца р-каротина или а-кольца сс-каротина [88]:: н н н ос-Кольцо (6S конфигурации) fi Кольца В ходе различных реакций каротины могут подвергаться гидроксн-лированию и другим модификациям. Структура одного из образующихся при этом ксантофиллов — зеаксантина — приведена на рис. 12-14. Читатель найдет там же структуру бурого пигмента диатомовых водо* рослей — фукоксантина. Обратите внимание, что один конец молекулы фукоксантина содержит эпоксид, образовавшийся под действием кислорода; другой конец несет редко встречающуюся в природе структуру — аллен. (При этом в количественном отношении фукоксантин является, вероятно, самым распространенным каротиноидом [88].) Ниже мы приводим структуру алленсодержащего конца молекулы фукоксантина (в перевернутом виде по сравнению с изображением на рис. 12-14). Обратите внимание, что на рис. 12-14 стереохимия алленовой группировки изображена не совсем правильно, а именно присоединенная к ней каротиноидная цепь Ri должна выступать позади кольца, как это пока* зано ниже: Н ,R с Нес—с-о^Ч^Л °н II СН3 О Другой каротиноид из водорослей — виолаксантин — содержит эпок*-сидные группы в циклических структурах на обоих концах молекулы. В присутствии изомеразы виолаксантин превращается [уравнение (12-30)] в неоксантин — еще одно соединение, предположительно содер* жащее (на одном конце) алленовую структуру. При последующем аце-^ тилировании этого соединения образуется фукоксантин. Виолаксантин (изображена циклическая структура, расположенная на обоих концах молекулы) с , ^ ^v он но' \-^v СНЭ Неоксантин (указанная структура-имеется только на одном конце молекуль/ ) Некоторые каротиноиды водорослей содержат ацетиленовые тройные-связи. Примером может служить аллоксантин, несущий на обоих концах, симметричной молекулы следующую структуру: Приведенное описание касается только небольшого числа из многих^ описанных структурных модификаций каротиноидов [44, 78, 89]. Дополнение 12-В Витамины: витамин А Витамин А был открыт в 20-х годах нашего столетия (дополнение 8-А); вскоре после этого он был выделен из жира печени рыб3. Как витамин Ai (ретинол), так и витамин Аг, являются 20-углеродными полипрениловыми спиртами. Они образуются при расщеплении 40-углеродного р-каротина (рис. 12-14) или других кар |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|