химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2

Автор Д.Мецлер

дшественниками орселлиио-вой кислоты — распространенного компонента различных лишайников. Эта гипотеза была модернизирована в 1953 г., когда Бёрч и Донован (Birch, Donovan) сделали допущение о конденсации нескольких молекул ацетил-СоА [уравнение (12-25)], но без последующих двух восстановительных реакций, обязательных при биосинтезе жирных кислот (рис. 11-2) [73]. По-видимому, в процессе конденсации участвуют ма-лонил-СоА и ацилпереносящая группа фермента [74]. В ходе процесса синтезируется р-поликетон, вступающий в ряд реакций с образованием соединений, относящихся к поликетидам.

о

II

«СНз—С—S-CoA

О

Hf- СН2—С -^S—Фермент

Р - по лU кет он

(12-25)

Возможна стабилизация структуры р-поликетонов путем циклизации в ходе реакции этерификации или альдольной конденсации. После образования циклической структуры оставшиеся карбонильные группы подвергаются восстановлению в гидроксильные; при отщеплении последних в виде молекул воды образуются бензольные или другие ароESH

НО

о=

Альдальнар конденсация

СН3

н2о

он

С~$ — Е

ESH

восстанобление

^LCQOH но^^он

Орселлинобая

Возможно, что ,, 0 е этом полаже- riU май сохраняла/л спиртовая группа во время синтеза^

исходной

цепи

кислота

С—S—Е

СНз

А.СООН

6-метилсалициловая кислота грибоо

РИС. 12-9. Предполагаемый механизм синтеза орселлиновой кислоты и других полякетидов.

Промежуточный 0 уз-поликетон

Введение 6-СН3-группы, /Ааш малоновой нислоты- ^ ^

восстановление С=0 в / структура-предшественники ™3ff/fCl/^

8-положении^ У этапа —

Е—S О О

О

Тетрациклин- один из наиболее употребитель-нь/х антибиотиков широкого спектра действия из Streptomyces rimoous

H.CO О ОСН., ПГИ

, о оси,

Гзизеофулье-ин из Pemcillium используется для лечения грибкоеь/х заболеваний кожи

атома углерода исходного р-поликетона восстанавливается в гидрок-сильную; последующее отщепление двух молекул воды и енолизация оставшегося карбонила приведут к образованию указанного продукта

(рис. 12-9).

На основе небольшого числа изменений исходной поликетоновой структуры возможен биосинтез многих необычных соединений [74]. Так, в некоторых случаях путем гидроксилирования происходит введение дополнительных атомов кислорода; возможен перенос метильных групп от S-аденозилметионина с образованием метоксильных групп; в отдельных случаях метальная группа присоединяется непосредственно к углеродной цепи. Помимо ацетил-СоА в качестве исходных структур синтеза поликетидов могут выступать как жирные кислоты с разветвленной цепью, образованные из валина, лейцина и изолейцина, так и никотиновая и бензойная кислоты. Исходной структурой биосинтеза антибиотика тетрациклина служит, по-видимому, амид малоновой кислоты в виде СоА-производного (рис. 12-10). На рис. 12-10 показано образование из поликетидов других важных антибиотиков.

3. Полипренильные (изопреноидные) соединения

Пренильная группа изопентенилпирофосфата служит прямым предшественником в биосинтезе терпенов, каротиноидов и стероидов (рис. 12-11) [75—78]. Образование этой пятиуглеродной разветвленной структуры обсуждалось уже ранее (гл. 11, разд. Г, 10; рис. 11-8) и схематически изображено на рис. 12-11. Один из этапов синтеза мева-лоновой кислоты, а именно двухступенчатое восстановление З-окси-З-ме-тилглутарил-СоА, является строго регулируемой реакцией. Предполагается, что у человека скорость этой реакции в печени определяет интенсивность биосинтеза холестерина [44, 79]. Активность фермента снижается по принципу обратной связи при накоплении холестерина или его метаболитов.

Образованию полипренильных соединений предшествует изомеризация изопентенилпирофосфата в диметилаллилпирофосфат [рис. 12-11; уравнение (7-84)]. В ходе этого процесса происходит потеря водорода, находившегося в 4-про-5-положении в мевалоновой кислоте (npo-R-no-ложение в изопентенилпирофосфате). Диметилаллилпирофосфат служит исходной структурной единицей, к которой присоединяются дополнительные пренильные остатки, причем этот процесс сопровождается отщеплением лирофосфата (рис. 12-11). В каждой из реакций присоединения пренильного остатка водород, расположенный в мевалоновой кислоте в 4-я/к?-8-положении, отщепляется в виде протона [44, 76—78].

СН3О-(РХЕ)

3 АЦЕП/Л-СОА.

О

СМ РИС П~В

3 ОКСИ-ЗМЕТИЛГЛУТИРИ/1- СИ А (НМС-СОАХ ОБРАЗУЮЩИЙСЯ ТАКЖЕ Б ЛОДЕ

СН) С—S—СОА КШПАОИЛИЗМИ ЛЕЙЦИНА

НОоос

NADPH J NADPH

ЭТИ ДВА ЗТАШЛ ВОСЬИ'ИНОУЛЕНИЯ ПШИЯРИРА В СПИРТ XAR7>A/LU3UPUH>NICI} ОДНИМ (РЕРМЕНУ&М СО СЛОЖНОЙ РЕГУЛЯЦИЕЙ ИКТИВПИСПГИ

СН, СН2ОН

НО J / 3R -МЕВАЛОНОВАЯ КИСЛОТАООС--' 5*ТГ ,

<{3 ОТДЕЛЬНЫЕ КИНАЗЫ)

МАНОТЕРПЕНЫ ТРАНС-ГЕРАНИЛГМРОФОАРАТ С

3 МОЛЕКУЛЫ

ТРАНС, ТРАНС

ФАРНЕЗИЛПИРОАЗОССРАТ (Г15^

ИЗОЛЕНТЕ НО А РР

ИЗОПЕНТЕНИЛ ПИРОФАСФАТА

СКВСНБАЛЕМБ/ (CJ0) GAMEP/IETTOE, CAO,C5Q\ *OS)QT И ЛРВЧ

СТЕРАНЫ

РИС. 12-11. БИОСИНТЕЗ ПОЛИПРЕННЛОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ.

Полимеризация пренильных остатков может приводить к образованию высокополимерных п

страница 250
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2" (6.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Магазин KNS цифровые решения предлагает Kyocera P4040DN - Самое выгодное предложение!
скамья на опорах из клееного бруса фото
Face купить
регулировка яркости светодиодной ленты через диммер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)