химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2

Автор Д.Мецлер

тительном царстве. Галактинол в свою очередь является специфическим донором активированных га-лактозильных остатков. Так, во многих растениях содержатся стахио-за и высшие гомологи, образующиеся путем последовательного присоединения cc-D-галактозильных остатков к 6-ОН-группе галактозы в ра-финозе. По-видимому, в растениях эти сахара играют роль антифризов.

UDP GleUA

Ц>енОП

Одной из важных реакций, в которые вступает UDP-глюкуроновая кислота, является образование глюкуронидов (глюкозидуронидов). Глю-курониды представляют собой экскреторные продукты, выводимые с мочой; они образуются путем замещения UDP-остатка в UDP-глюкуроно-вой кислоте такими соединениями, как фенол или бензойная кислота. При этом в случае фенола синтезируется фенилглюкуронид, а в случае бензойной кислоты (которая частично выделяется в виде гиппуровой кислоты; см. дополнение 9-А) образуется эфир в ходе такой же реакции замещения [уравнение (12-12)].

К числу интересных производных Сахаров, встречающихся в природе, относятся многочисленные антибиотики, часто содержащие также аминогруппы (например, дополнение 12-А; рис. 12-10) [9, 10].

Дополнение 12-А Биосинтез стрептомицина

Стрептомицин относится к семейству аминогликозильных антибиотиков, широко используемых в медицине. Членами этого семейства являются также канамицины, неомицины и гентамициныа. Все они представляют собой водорастворимые углеводы основной природы, содержащие три или четыре циклических сахара необычного типа. Основным предшественником стрептомицина является D-глюкоза: из нее образуются все три стрептомициновых кольца. Каким образом синтезируется 2-дезокси-2-метиламино-Ь-глюкоза, до сих пор еще не ясно, но пути синтеза двух Других колец — L-стрептозы и стрептидина — полностью охарактеризованы6'8. Предшественником стрептидина служит нуклеозиддифосфатмоносахарид— промежуточный продукт синтеза L-рамнозы [уравнение

Стрептомицин

(12-7)]. Углерод-углеродная связь подвергается альдольному расщеплению между С-? и С-3, как показано на следующей схеме (этап а):

он он

Стрептозил -Y

Заметьте, что соединение с незамкнутым кольцом изображено в виде ендиола, который в последующей альдольной реакции б рециклизуется в пятичленное кольцо с заместителем у С-3. Образовавшийся таким путем L-стрептозилнуклеозидди-фосфат служит донором стрептозы при синтезе стрептомицина.

Стрептидин, представляющий собой циклический спирт основной природы, образуется из миоинозита [уравнение (12-3)], который в свою очередь образуется из глюкозо-б-фос-фата. Введение гуанидиновых групп происходит путем окисления соответствующих гидроксилов в карбонильные группы и последующего переаминирования со специфическими донорами аминогрупп. В реакции, изображенной в следующем уравнении, донором аминогрупп в процессе переаминироваNK

а. - Кетоглу шаровая кислота ОН

Места

последующего ОН H,N

окисления *

К аминогруппе, введенной в кольцо, далее присоединяется

амидиновая группа

H2N-C=NH2 I

аргинина, причем перенос осуществляется посредством нуклеофильного замещения. Этому, однако, предшествует фосфорилирование по положению 2; после переноса амидиновой группы и образования гуанидиновой группы происходит отщепление фосфатной группы под действием фосфатазы. Здесь мы опять сталкиваемся с последовательностью реакции фосфорилирования— дефосфорилирования (гл. 11, разд. Б,3), обеспечивающих протекание основного процесса в заданном направлении. Включение второй гуанидиновой группы протекает совершенно аналогичным путем окисления в третьем положении с последующим переаминированием (причем в этом случае донором аминогрупп служит аланин), фосфори-лированием и переносом амидиновой группы от аргинина. Однако конечная стадия—-гидролитическое отщепление фосфатной группы, которая в этом случае находится в положении С-6,— осуществляется только после завершения синтеза стрептомицинфосфата, т. е. после присоединения двух других циклических Сахаров. Последнее происходит путем переноса от нуклеозиддифосфатных предшественников.

Стрептомицин может быть инактивирован под действием ферментов, синтез которых зависит от факторов генетической устойчивости (резистентности) (гл. 15, разд. Г,7). К этой категории относятся, в частности, ферменты, катализирующие перенос фосфатной или аденилильной групп на стрептомицин в участках, показанных на структурной формуле стрелками. Отсюда следует, что, в то время как дефосфорилирование приводит к образованию активного антибиотика, фосфорилирование другого участка приводит к инактивации антибиотика.

а Benvenisie R., Davies J., Annu. Rev. Biochem., 42, 471—506 (1973).

6 Luckner M., Secondary Metabolism in Plants and Animals, pp. 78—80,

Academic Press, New York, 1972. ? Walker f. В., Skorvaga M., JBC, 248, 2441—2446 (1973).

В. Синтез полисахаридов

Выше мы уже рассматривали синтез одного из гомополисахаридов— 'гликогена (гл. 11, разд. Е,3). У животных гликоген образуется из UDP-глюкозы, тогда как в бактериях — из ADP-глюкозы. Последнее -соединение служит также доно

страница 238
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2" (6.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кристалл лайт новосибирск
ложка ситечко для чая
ремонт кондиционера город дзержинский
сетка сварная гост 6727 80

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.01.2017)