химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2

Автор Д.Мецлер

неразветвленную углеводородную цепь. В кетокислотном механизме удлинения цепи сначала происходит включение ацетильной единицы, за которым следует декарбоксилирование. Таким образом, на каждой такой стадии цепь удлиняется на один атом углерода.

Эти два механизма имеют очень важное значение для удлинения цепи при биосинтезе. Однако имеются и другие механизмы. Например, глицин (карбоксилированный метиламин) способен вступать в присутствии пиридоксальфосфата в реакцию конденсации с такими соединениями, как сукцинил-СоА [уравнение (8-20)], сопровождаемую де-карбоксилированием, в результате которой происходит удлинение углеродной цепи и одновременно введение аминогруппы. Аналогично серин (карбоксилированный этаноламин) в биосинтезе сфингозина конденсируется с пальмитоил-СоА [уравнение (8-21)]. Фосфатидилсерин декар-боксилируется до фосфатидилэтаноламина на последней стадии синтеза этого фосфолипида (рис. 12-8).

9. Стабилизация и прекращение роста цепи путем образования циклов

Еще один принцип синтеза основан на стабильности пятичленных и шестичленных циклов. Биологически активные соединения часто подвергаются циклизации с образованием циклических структур. Например, если трехуглеродный глицеральдегидфосфат существует в растворе преимущественно в форме свободного альдегида [в равновесии с ко-валентным гидратом; уравнение (7—35)], то глюкозо-6-фосфат—в основном в виде циклического полуацеталя:

он

он нб

но—сн2

он он

СН20-© Полуацетоль {шронозш Глн)/<о3о - ?-россрат

л (11-23)

Эта циклическая форма не содержит ни одной карбонильной группы, в связи с чем её образование прекращает возможность дальнейшего удлинения цепи]). При ферментативной изомеризации полуацеталя в глюкозо-1-фосфат [уравнение (11-23), или через глюкозо-1-ди-фосфат, уравнение (7-26)] сначала происходит замыкание кольца. Глюкозо-1-фосфат в свою очередь служит биосинтетическим предшественником полисахаридов и родственных им соединений с устойчивыми сахарными кольцами. Образование колец может иметь место также в биосинтезе липидов. Среди поликетидов (гл. 12, разд. Ж) имеется большое число соединений, образование колец в которых происходит в результате сложноэфирной или альдольной конденсации с последующими процессами восстановления и отщепления. Эта последовательность характерна для биосинтеза очень устойчивых ароматических колец.

10. Образование разветвленных цепей

1) Иногда, однако, шестиуглеродные цепи могут удлиняться, как это имеет место, например, при образовании N-ацетилнейраминовой кислоты [уравнение (12-6)]

Разветвленные углеродные цепи формируются в результате стандартных реакций, однако в некоторых случаях их образование включает стадии присоединения и перегруппировки. Сравним пути биосинтеза, приводящие к образованию трех различных разветвленных пятиуглеродI сн,

о

IL

с

о

СН3

I II

СНз —с

СН, о

I II

сн3—СН2^СН- С

\

S —СоА 5 —СоА

Ацетил-СоА Пропионил- СоА

ь— Е

О

If

. СНЯ—С—S—СоА

2 ацетил—СоА

2. СНт—С —СН2 — С

I

о

сооI

н3с

СН2

С —СНг—СНгОН

i

ЗЧ- ОН

^евалоновая кислота

"ООС —HZC

Восстановление тиоэдэиро

СН.

С — СНП—С — S—СоА Н,С \>Н 3-окси -3 -метилглутарил - СоА

СО2 Г,

С—СНГ—снг—о—(РХР) ,—г"^ —' СНЗ—С —СН, —СН2—О—(Р

^Денар&окси лирущ ее

jnuMunapoevtiue Изопентиллиросросазат

О О

II II

з. сн3—с с—СОО*ООС сн.

СОг

« - Конденсация

О он

II I

сн3—с—с—соо~ сн3

ОС-Ацетолактат

НО о

I II

сн3—с—с—сооСНз

NADPH !шА NADH

НО ОН I I

СНа—С—С—СОО'

I н сн3

нго

н

о

сн3—с—с—cooСН,

а-Кетоизовалериановаь кислота

РИС. 11-8. Образование трех пятиуглеродных разветвленных единиц.

ных единиц. Первый из этих путей состоит в конденсации ацетильной группы с пропионильной группой (рис. 11-8). При этом сначала, до конденсации, происходит, вероятно, карбоксилирование пропионил-СоА до метилмалонил-СоА. Декарбоксилирование и восстановление дают ацил-СоА-производное с метильной группой в положении 2. Образующееся разветвленное соединение (связанное, вероятно, с ацилперенося-щим белком) образуется в качестве промежуточного продукта при синтезе разветвленных жирных кислот (гл. 12, разд. Д).

Вторая пятиуглеродная разветвленная единица (рис. 11-8), в которой ветвление сдвинуто на один углеродный атом вниз по цепи, в положение 3, играет исключительно важную роль в биосинтезе полипре-нильных (изопреноидных) соединений и стероидов. В этом случае в качестве исходного материала используются три двухуглеродные единицы, одна из которых подвергается декарбоксилированию. Сначала две ацетильные единицы конденсируются, давая ацетоацетил-СоА, после чего третья ацетильная единица, которая предварительно была перенесена от ацетил-СоА на S—Н-группу фермента [25а], соединяется с ацетоацетил-СоА путем сложноэфирной конденсации. Тиоэфирная связь, соединяющая образующееся соединение с ферментом, гидролизуется, освобождая в качестве продукта 3-окси-З-метилглутарил-СоА. Затем тиоэфирная группа в этом соединении стан

страница 217
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2" (6.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
акустика мультирум
петли холодильника indesit
наклейки на стельку
кровать односпальная с подъемным механизмом купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)