химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2

Автор Д.Мецлер

длинения цепи. В дрожжах, например, образующиеся цепи жирных кислот содержат 14, 16 и 18 атомов углерода [24].

Роль затравки («куска-стартера») чаще всего выполняет ацетил-СоА, однако для белков кролика более подходящей затравкой является бутирил-СоА, который образуется из ацетил-СоА путем обращения ^-окисления; необходимые для этого ферменты имеются в достаточных количествах в цитозоле [25]. В синтезе разветвленных жирных кислот (разд. 10) и при образовании флавоноловых пигментов (дополнение 12-Б) в качестве затравки используются другие группы соединений.

7. Цепи кетокислот. Процесс удлинения

Напомним, что превращение глиоксилата в пируват (см. рис. 11-6) осуществляется в последовательности реакций, напоминающей превращение оксалоацетата в (3-кетоглутарат в цикле трнкарбоновых кислот (рис. 9-2). Обе эти последовательности могут служить примером общего принципа удлинения цепи р-кетокислот, который очень часто реализуется в биосинтезе. Например, этот принцип используется при образовании лейцина и лизина. Последовательность реакций, приведенная в

о

II

R—С— СОО

О

ОН

R — С—СОСГ

I

сн2—соо'СНз—С —СоА Со ASH

Изомеризация _ дегидратацией „ и регидратациеи

О

О

Н —С—СОО" * Н3С—С —СОО- •••?•> Алании

Глиакеи/гат / Пируват

О

О

Оксалоацетат

О

"ООС—Н2С—С—СОО" * "ООС—СН2—СНг—С—COO"

а- Кетоглутарат

О

Глутакшновая кислотаООС—СН2СН2—С—СОО" » ООС—СН?СН2—СН2—С—СОО" > Лизин

а - Кетоглутарат

н"\ ? н-сч ?

^СН—С—С0О~ * JZW—СН2—С—СОО" * Лейцин

НзС НзС

РИС. 11-7. Процесс удлинения цепи кетокислоты.

обобщенном виде на фиг. 11-7, включает четыре стадии: 1) конденсацию сх-кетокислоты с ацетильной группой; 2) изомеризацию, протекающую путем дегидратации и регидратации (аконитаза в случае цикла трикарбоновых кислот); 3) дегидрирование и 4) ^-декарбоксилирование. Во многих случаях стадии 3 и 4 протекают одновременно и катализируются •одним ферментом. Заметим, что образующаяся как промежуточное соединение оксикислота (рис. 11-7) должна изомеризоваться, так как гид-роксильная группа присоединена к четвертичному углероду, не связанному с водородом. Гидроксильная группа в процессе этой изомеризации должна переместиться к соседнему атому углерода до того, как произойдет окисление до кетона. Однако в случае глиоксилата в изомеризации нет необходимости, поскольку группой R в этом случае является водород.

Можно возразить, что реакция цикла трикарбоновых кислот, при помощи которой оксалоацетат превращается в кетоглутарат, не следует точно по пути, показанному на рис. 11-7. Действительно, молекула СОг, отщепляемая на стадии декарбоксилирования, происходит не от той части молекулы, которая происходит от ацетильной группы, а от той ее части, которая образуется из оксалоацетата. Тем не менее конечный результат в обоих случаях оказывается одним и тем же. Кроме того, в настоящее время известно, «что существуют два фермента, катализирующих синтез цитрата, но обладающих разной стереоспецифично-стью (гл. 7, разд. К,2, е). Поэтому вполне возможно, что сначала биосинтетический путь точно соответствовал последовательности реакций, приведенных на рис. 11-7.

В нижней части рис. 11-7 показана последовательность, в которой протекают некоторые из стадий процесса удлинения а-кетокислот. Видно, что в результате этой последовательности реакций глиоксилат (продукт, образующийся в ацетил-СоА-глиоксилатном цикле) может быть последовательно достроен до пирувата, оксалоацетата, сс-кетоглутарата и предшественника лизина.

8. Декарбоксилирование как движущая сила в биосинтезе

Рассмотрим соотношение между хорошо известными промежуточными продуктами биосинтеза:

СН3

сион

/

СНАцетил -СоА

С

# \ О SCoA

Малонил -СоА

СН,

сн.

соон

/

сн,

О СОО"

с

(?)—о соо<Рос<роенол -пируват

О

сооОксалоацетат (ОАА)

Мы видели, что ацетил-СоА может быть использован для синтеза жирных кислот с длинной цепью и что это достигается карбоксилиро-ванием до малонил-СоА. Малонильную группу мы можем рассматривать как $-карбоксилированную ацетильную группу. В процессе синтеза жирных кислот происходит отщепление карбоксильной группы, и в жирную кислоту в конечном счете включается только ацетильная группа. Аналогично пируват можно рассматривать как а-карбоксилированный ацетальдегид, а оксалоацетат — как а- и р-дикарбоксилированный аце-тальдегид. В процессе биосинтетических реакций эти трех- и четырехугле-родные соединения очень часто подвергаются декарбоксилированию. Таким образом, оба эти типа соединений можно рассматривать как «активированные ацетальдегидные единицы». Фосфофенолпируват представляет собой сс-карбоксилированную фосфофенольную форму аце-тальдегида; перед включением двухуглеродной единицы в конечный продукт он подвергается декарбоксилированию и дефосфорилированию.

Часто бывает интересно сравнить два процесса удлинения цепи, обеспечивающих соединение двухуглеродных единиц. При биосинтезе жирной кислоты ацетильные единицы восстанавливаются и после конденсации образуют

страница 216
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2" (6.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Акция сайта - кликни получи скидку в KNS по промокоду "Галактика" - Dell Inspiron 5758-2761 - в кредит не выходя из дома в 240 городах России.
экстерион с очагом panoramic 25
купить керамическую сковародку
купить приколы в машину

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(31.03.2017)