химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2

Автор Д.Мецлер

при этом

ADP

+•

Р, АТР

НСОл

Оксалоацетат

flupySafn

оксалоацетат может быть восстановлен под действием NADH-зависимой малатдегидрогеназы [стадия б\ уравнение (11-13)], причем образующийся малат может выходить из митохондрий в цитоплазму. В цитоплазме малат окисляется до пирувата [стадия в, уравнение (11-13)] и декарбоксилируется при помощи соответствующего «яблочного» фермента (гл. 9, разд. Б.5), специфического в отношении NADP+и обладающего очень высокой активностью. Этот фермент «работает» в цитоплазме при равновесии (или вблизи равновесия). Исходя из этого и используя известные значения констант равновесия, легко показать, что равновесное соотношение [NADP+]/[NADPH] должно быть приблизительно в 105 меньше, чем равновесное соотношение [NAD+]/[NADH] [9, 10].

Заметим, что, поскольку NADPH непрерывно используется ,в биосинтетических реакциях, превращаясь при этом в NADP+, цикл, приведенный в уравнении (11-13), должен функционировать непрерывно. Также как ,и в случае реакций (11-9), истинное равновесие в этом цикле не достигается, однако стадии б т. в практически равновесны. Эти равновесные состояния в сочетании с соответствующим равновесием, достигаемым в реакциях (11-9) для системы с NAD, поддерживают правильный окислительно-восстановительный потенциал обоих пиридиннуклео-тидных коферментов в цитоплазме.

Следует обратить внимание еще на один аспект 'реакции (11-13): малат не единственная форма, .в виде которой ^-соединения поступают из митохондрий в цитоплазму. Многие оксалоацетаты соединяются с ацетил-СоА, образуя цитрат, который выходит из митохондрий в цитоплазму и расщепляется цитратрасщепляющим ферментом [уравнение (7-70)]. В результате в цитоплазме появляется ацетил-СоА, необходимый дая синтеза липидов, и оксалоацетат, который может либо восстанавливаться до малата, либо превращаться в аспартат. После выхода из митохондрий аопартат в результате другой реакции переаминирова-ния может снова превращаться в оксалоацетат. Все эти превращения являются частью неравновесных процессов, в ходе которых соединения с четырьмя С-атомами диффундируют из митохондрий до завершения последовательности реакций, описываемой уравнением (11-13), и до вступления © другие метаболические процессы. Заметим, что последовательность реакции (11-13) приводит к выходу восстанавливающих эквивалентов из митохондрий, т. е. к процессу, противоположному процессам, катализируемым малат-аспартатным челночным механизмом (рис. 10-13). Зти два процесса активны, вероятно, 'В разных условиях.

Если (различие в окислительно-восстановительных потенциалах двух пиридиннуклеотидны'х систем в животных тканях выражено четко, то в случае Е. coli потенциалы этих двух ^систем значительно меньше отличаются друг от друга [11].

4. Восстановленный ферредоксин в восстановительном биосинтезе

* Пируват + СоА (11-14)

Ацетил-СоА

Стандартные электродные потенциалы EQf (рН 7) и NAD-, и NADP-системы равны —0,32 В. Как указывалось выше, система NAD реально функционирует при несколько менее отрицательном потенциале (—0,24 В), а система NADP — при более отрицательном потенциале (—0,38 В). В зеленых растениях и в некоторых бактериях содержится более сильный восстановительный агент, функционирующий IB форме восстановленного ферредокоина. (Величина Е0' (рН 7) для ферредоюси-на клостридий раина —0,41 В, что соответствует изменению свободной энергии при двухэлектронном восстановлении субстрата, равному приблизительно 18 кДж-моль-1 — величине более отрицательной, чем соответствующее значение AG' для восстановления при помощи NADPH. Используя восстановленный ферредоксин (Fd), некоторые фотосинтези-рующие и аэробные бактерии могут осуществлять перенос восстановителей, что, по-видимому, не может быть юделано в рамках пиридиинуклео-тидной системы. Например, пируват и а-кетоглутарат могут быть образованы соответственно из ацетил-СоА (гл. 8, разд. К, 3) и сукцинил-СоА [уравнение (11-14)] [12, 13]. В организме человека реакция (11-14),

гавосст о кис л ДС (рН 7) = +Г7кДж- моль-1

роль окислителя в которой выполняет NAD+, идет только в противоположном направлении и практически необратима.

Г. Биосинтез мономеров

Рассмотрим общую проблему биосинтеза мономеров, из которых построены биополимеры.

1. Роль карбонильных групп в образовании и в разрыве цепей

За исключением некоторых реакций, протекающих в присутствии витамина В12, углерод^утлеродные связи редко рвутся без участия карбонильных групп, откуда следует, что карбонильные группы играют центральную роль в механизмах биосинтеза, р-Конденсация, которая имеет место в процессах биосинтеза, становится возможной в результате активации атомов водорода, находящихся в ^-положении относительно карбонильных групп. Конденсация карбоннлсодержащих соединений с ти-аминднфосфатом обусловливает возможность реакций ^-конденсации. Альдольные конденсации требуют участия двух карбонильных соединений.

Важная роль карбонильных групп в механизмах реакций конденсации указывает на то, что формирование как лине

страница 209
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2" (6.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
взять на прокат слайд-проектор
Фирма Ренессанс: маршевая лестница - всегда надежно, оперативно и качественно!
стул venus
Магазин КНС Нева предлагает купить видеокарту на компьютер - кредит онлайн не выходя из дома в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)