химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2

Автор Д.Мецлер

ким разрешением проведены лишь для относительно небольшого числа ферментов. Поэтому для выяснения структуры активного центра энзимологи продолжают широко использовать традиционные химические методы «картирования», измеряя константы связывания ингибиторов, структуру которых последовательно изменяют, и исследуя, как влияют изменения структуры субстратов на связывание и скорость реакции. Хорошим примером исследования такого рода может служить работа Мейстера (Meister) и его сотрудников, исследовавших глутаминсинтетазу из мозга овцы. Субстратами фермента являются как D- и L-глутаминовая кислоты, так и а-аминоадипиновая кислота. В то же время из десяти монометильных производных D- и L-глутаминовой кислот субстратами глутаминсинте-тазы могут служить только три. Если допустить, что субстраты связываются в полностью вытянутой конформации, то все атомы водорода, замена которых не приводит к исчезновению активности, лежат с одной стороны остова молекулы (за плоскостью рисунка на следующих двух схемах):

н н

сооI

Место паталитичесного превращения

При замене атомов водорода, заключенных на схемах в кружки, ?способность соединения служить субстратом для глутаминсинтетазы •сохраняется. Это означает, что к ферменту обращена та сторона молекулы, которая на схемах направлена к читателю. Опираясь на эту гипотезу, Гасс и Мейстер [43] синтезировали дикарбоксициклогексановый аналог L-глутамата (Ь-^ыс-1-амино-1,3-дикарбоксициклогексан):

н

соо~

В этом аналоге циклогексановое кольцо замыкало точки, в которых находились оба заменяемые атомы водорода. Синтезированное соединение •оказалось хорошим субстратом для глутаминсинтетазы, что подтверж

дало выдвинутую авторами гипотезу. Кроме тою, эти данные позволили получить конкретные сведения о геометрии связывающего центра фермента

2. Прохиральные центры

Большинство ферментов способно безошибочно различать правую и левую стороны молекулы органического субстрата даже в том случае, если последняя обладает строгой двусторонней симметрией. Прежде чем обсуждать далее этот факт, мы должны ознакомиться с системой обозначения двух идентичных групп, расположенных у атома углерода вместе с твумя другими, неидентичнымн группами [44] Рассмотрим углеродный атом 2 яблочной кислоты око ю которого расположены два атома водорода и две другие группы

l-явлочная ниспоию

нно 'соон с—с

про-R-положение При долее высоком приоритете (например при замещении npo-S-положение ^ ^ молекула ^beт находиться

в R-конфигурации В таком случае это положение следует обозначить через с , а положение другого атома eobopoba —через d

Приоритет ipynn, присоединенных к этому атом\ мтсрода, определяет ся в соответствии с /?5-системои (i т 2, разд Л 5) Поставим теперь такой вопрос какова будет конфигурация мотекулы (R или S), если приоритет одной из двух щенгпчных групп станет более высоким, на пример вследствие замещения одного из атомов водорода на дептерий в про S- и in в npo-R положении-* Из приведенной выше схемы легко видеть (г 1ядя вдоль линии связи по направлению к группе, имеющей меньший приоритет, и применяя обычное правило определения конфигу рации), что ее in на дейтерий заменен агом водоро та в /?ро-/?-положении (И/г), то молекула будет иметь ^-конфигурацию И наоборот, замена на дейтерий Hs-атома приводит к S-конфигурации

Удивительно, что когда яблочная кислота де1идратируется под деи ствием фумаразы (гл 7, разд 3,6), отщепляется только атом водорода находившийся в про /^-положении, а атом в про 5-*положении <не затрагивается Это можно доказать с помощью изящных опытов, проведя гид ратацию продукта реакции дегидратации, фумарата, с образованием малата в присутствии 2НгО

но соо/ i

ООС hsh«

L Ma/iam

н cooн,о + У=с( f6"64)

ООС (H)

фумарат

Атом Н, который в L- мала те быя НА

Образующийся малат содержит дейтерий в П po-R -пол ожени и Инкубация этого малата с ферментом в Н2О /приводит к полному удалению дейтерия Продукт дегидратации, фумарат, не содержит дейтерия, зтого не наблюдалось бы, если бы стереоопецифичность действия фермента не была абсолютной

Рассмотрим еще один удивительный пример — дегидрирование (описание) этанола, катализируемое алкогольдегидрогеназой:

ОН Р

НзС-С- Hs -> Н3С-< + 2[Нj (6-65)

HR н

(Один аз этих атомов водорода переносится на косрермент )

В ходе реакции отщепляется атом водорода, находившийся в положении npo-R Если обратную реакцию провести таким образом, чтобы в этанол оказался включенным дейтерий от восстановленной формы кофермента, то образуется оптически активный R-2 дейтериоэтанол.

Способность фермента распознавать один из пары атомов водорода, входящих в состав СН2-группы, поначалу очень удивила биохимиков Однако теперь совершенно ясно, что подобная особенность действия ферментов является скорее правилом, чем исключением, и не более удивительна, чем тот факт, что на правую ногу можно надеть только правую туфлю Стереоспецифичность ферментов — это естественное стедствие комплементарно

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2" (6.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить базальтовую плиту
частные кинозалы москвы
http://www.prokatmedia.ru/sound.html
гибкая вставка (сеч.900x900)

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.07.2017)