химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2

Автор Д.Мецлер

для ферментативной реакции, в ходе которой субстрат S превращается в продукты. / — касательная, наклон которой соответствует начальной скорости реакции; //—касательная к кривой в точке, соответствующей ненулевому моменту времени; наклон этой прямой меньше наклона касательной, проведенной в точке f=0.

кривых для отдельных ферментов. Какой бы метод ни использовал экспериментатор, его интересует скорость, с которой изменяется во времени концентрация некоторого вещества. Весьма часто исследователь строит кинетическую кривую, представляющую собой временную зависимость концентрации реагента (субстрата) [S] или продукта [Р] (рис. 6-1),

Скорость ферментативной реакции v определяется следующим образом:

d [SI

или1*

f=-ar-. (6-1)

Скорость химической реакции выражают обычно в моль^л-с)-1 (или М-с"*1), а энзимологи чаще пользуются размерностью моль* (л-мин)-1 2>. Мгновенная скорость, которая обычно интересует исследователя, определяется наклоном касательной к кинетической кривой в данной точке (рис. 6-1).

Начальная скорость реакции — это скорость в нулевой момент времени. В некоторых случаях (например, для кривой, представленной на рис. 6-1) найти начальную скорость с достаточной точностью довольно сложно.

Для ряда химических реакций, например для процессов первого порядка, график кинетической кривой в полулогарифмическом масштабе

'> Следует отметить, что равенство скоростей расходования субстрата и накопления продукта справедливо лишь при стационарных условиях (разд. А,5).

?) Для выражения скорости следует всегда использовать интенсивные параметры

(например, Мет-1), а' не экстенсивные (например, хкиоль-о'1 J$ea указания объем*

раствора). "

{т. е. график зависимости lg[S] от t) представляет собой прямую, поэтому необходимость в определении наклона касательной в нулевой момент времени отпадает. Однако в большинстве случаев определение активности проводят таким образом, чтобы получить приблизительно линейную кинетическую кривую (по крайней мере для коротких временных интервалов). Зачастую при этом возникает необходимость в„ использовании очень чувствительных методов определения содержания продукта. Вот почему в опытах такого рода весьма широко применяют радиоактивные субстраты.

Заметим, что, когда кинетическая кривая не является прямой с самого начала и когда за меру скорости принимают количество соединения, ?прореагировавшего за определенный промежуток времени, можно получить неверные оценки. Иногда используют интегральную форму уравнения скорости, описывающую накопление продукта во времени. Существуют и другие приемы для сопоставления относительных скоростей, при» годные даже для кинетической кривой, приведенной на рис. 6-1.

1. Реакции первого порядка

Для многих химических реакций скорость уменьшения концентрации

данного реагента, [А], прямо пропорциональна концентрации этого реагента: '

v—Аж1=*>ш. <Ц

Коэффициент пропорциональности к называется константой скорости. Кинетика первого порядка наблюдается для унимолекуляриых процео сов, в которых молекула А превращается в продукт Р, причем веррят^ «ость превращения А в Р за данный промежуток времени не зависит от, взаимодействия с другой молекулой. Характерным примером процесса такого рода является радиоактивный распад. Во многих случаях превращения фермент-субстратных комплексов представляют собой унимо-лекулярные процессы. Зачастую реакции первого порядка являются етсевдоунимолекулярными: вещество А реагирует со второй молекулой (например, с молекулой воды), однако второе вещество присутствует *в избытке, так что его концентрация не изменяется во время эксперимента и, следовательно, скорость реакции пропорциональна только величине [А].

Константа скорости первого порядка к имеет размерность с-1. Заметим, что когда [A]=l, v=k. Таким образом, константа скорости •первого порядка k численно равна скорости реакции (в М«с-1) при концентрации вещества, равной единице. Величина [А] в ходе реакции первого порядка уменьшается и в момент времени t задается одним из трех эквивалентных выражений, полученных интегрированием уравнения <6-2):

[А]^[А]0Г^

ь.да-* (б-з)

lg[A]0—Ig[Al=&/2,303.

Уравнения (6-3) представляют собой уравнения экспоненциального

распада — процесса, характерной особенностью которого является не*

зависимость времени'№^ «. времени, за которое

концентрация вещества А уменьшается вдвое), от концентрации pear гейта:

. !п2 0,693 ,а

Время релаксации т для вещества А определяется выражением

*=х=-шг <6-5>

и представляет собой время, за которое концентрация уменьшается* в е раз (~0,37) от исходной.

2. Число оборотов ферментов

В том случае, когда фермент катализирует образование продукта с максимально возможной скоростью (Ушах), можно считать, что превращение промежуточного соединения ES в продукты описываете» уравнением

^r=Vm*,=k[ES]==k [E]t. (6-6>

Здесь [EJf — это суммарная концентрация фермента, т. е. концентрация свободного фермента Е и фермент-субстратного комплекса ES. Уравнение (6-6) справедл

страница 2
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2" (6.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
разборные торговые стеллажи
вентилизационные двигатели 315
крепления для телевизора на потолок
распечатать табличку посторонним вход запрещен

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)