химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2

Автор Д.Мецлер

оэнергетических форм переносчика.

В одном из вариантов общей схемы Липмана постулируется нук-леофильное присоединение по двойной связи NADH [уравнение (8-48)],. Цикл окислительного фосфорилирования будет работать, как показано в уравнении (10-14) [85, 86]. Обратите внимание, что элиминирование молекулы воды для регенерации NADH является обращением реакции, представленной в уравнении (8-48); условия равновесия в этом случае оказываются неблагоприятными, что и является слабым местом схемы. Можно было бы рассмотреть также механизмы, основанные на присоединении Y—0~ по 6-му положению NAD+2>.

Многие исследователи задумывались над тем, нельзя ли привлечь для объяснения окислительного фосфорилирования особые химические свойства убихинона или других хинонов. Гаррисон [87]I показал, что окисление фосфатного эфира гидрохинона (хинолфосфата) в подходящей модельной системе приводит к образованию высокоэнергетическо'> Различные механизмы, предложенные для окислительного фосфорилирования, перечислены в обзоре Ларди н Фергюсона |[82].

г) Читателю может быть интересно рассмотреть такую схему: Y—0~ присоединяется по 6-му положению NAD+. Образовавшийся аддукт окисляется (из 6-го положения удаляется Н~). Новое производное переносит группу Y; при этом образуется X~Y и остается 6-OKCH-NAD+. Последний восстанавливается переносчиком АН2 в 6-ок-«и-NADH, который после таутомеризации теряет ОН- и превращается в NAD+.

«17 Г*а»а №

го окисленного промежуточного соединения. В присутствии Pi [X в уравнении (10-15)] образуется пирофосфат (X~Y). (В другом варианте Y может освобождаться в форме метафосфатной группы, способной к взаимодействию с X.) Неопределенным местом в уравнение

(10-15) остается путь образования хинолфосфата. Как показано В уравнении, он может образовываться в результате присоединения YOH яо карбонильной группе окисленного хиноиа с последующей потерей Гидроксил-иона в ходе восстановления под действием АНг.

В модифицированной схеме [88] постулируется потеря протона метильной группой убихинона с одновременным замыканием кольца В хромаиол с орго-хиноноидиой структурой [хинонметид; уравнение J(10-16)J. Присоединение фосфата и восстановление могут протекать В соответствии с уравнением (10-15) (внизу в центре и слева). Еще одна

теория постулирует функционирование окисленной формы хинона в качестве восстановленного переносчика [89].

Уоиг предложил схему фосфорилирования, основанную на особых химических свойствах цитохромов [уравнение (10-17)] [90, 91]. ВОСстановленная форма цитохрома с железом в Fe (II)-состоянии [уравнение (10-17), вверху справа] образует координационную связь с имндFE(II)

Высокоэнергетическая форма восстанооАенного переносчика

АН.

'X-Y

FE(III)

JST NH

FE(II)— N^NH

Y 4

(10-17)

азольной группой белка. Далее в результате двухэлектронного ОКИСления под действием переносчика происходит удаление одного ЭЛЕКТрона от железа, а другого от имидазольной группы и образуется радикал. Последний подвергается реакции сопряжения с Y. Затем В ХОДЕ двухэлектронного восстановления под действием АН2 промежуточный радикал и Fe (III) принимают электроны, образуя высокоэнергетическое производное восстановленной формы переносчика. Последнее Переносит Y на X.

ДРУГАЯ возможность основана на результатах окисления тиоэфи-ров иодом [91, 92]. Можно предположить участие в процессе ОСТАТКОВ метионииа, принадлежащих переносчику ЭЛЕКТРОНОВ и ПОДВЕРГАЮЩИХ*ся циклическому превращению. Имеются полные основания полагать,, что в основе окислительного фосфорилирования могут лежать особые н пока плохо изученные химические свойства железо-серных митохондриальных белков.

б. Теории, основанные на конформационных изменениях белков

Прохождение электронов по цепи переносчиков может вызывать в> белках конформационные изменения, которые могут приводить к синтезу высокоэнергетических промежуточных соединений. В пользу этого представления говорят хотя и малые, но отчетливо наблюдаемые конформационные изменения цитохрома с в ходе окисления и восстановления [12]. Тесная ассоциация одного белка с другим, характерная для внутренней митохондриальной мембраны, указывает на возможность передачи через один или несколько белков любого конформаци-онного изменения, индуцированного на участке переноса электронов,, на далеко отстоящий участок (например, на фактор сопряжения Fi)^ где может происходить образование АТР.

При достаточно больших конформационных изменениях белка может произойти тесное сближение карбоксильной и SH-группы, приводящее к самопроизвольному образованию тиоэфирной связи. Затем, когда белок вновь примет ненапряженную конформацию, в полной мере сможет проявиться высокоэнергетический характер тиоэфирной связи, и она сможет вступить в обменные реакции, приводящие к синтезу АТР. Другой возможностью является связывание белком ADP и неорганического фосфата на близко расположенных участках. Тогда после соответствующих конформационных изменений эти два компонента могут быть буквально прижаты друг к другу с самопр

страница 182
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2" (6.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стеклянный комод купить
самые крупные салоны хай энд музыкальной аппаратуры в москве
октябрь концерт
заправка чиллера aerotek

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.07.2017)