![]() |
|
|
Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2оэнергетических форм переносчика. В одном из вариантов общей схемы Липмана постулируется нук-леофильное присоединение по двойной связи NADH [уравнение (8-48)],. Цикл окислительного фосфорилирования будет работать, как показано в уравнении (10-14) [85, 86]. Обратите внимание, что элиминирование молекулы воды для регенерации NADH является обращением реакции, представленной в уравнении (8-48); условия равновесия в этом случае оказываются неблагоприятными, что и является слабым местом схемы. Можно было бы рассмотреть также механизмы, основанные на присоединении Y—0~ по 6-му положению NAD+2>. Многие исследователи задумывались над тем, нельзя ли привлечь для объяснения окислительного фосфорилирования особые химические свойства убихинона или других хинонов. Гаррисон [87]I показал, что окисление фосфатного эфира гидрохинона (хинолфосфата) в подходящей модельной системе приводит к образованию высокоэнергетическо'> Различные механизмы, предложенные для окислительного фосфорилирования, перечислены в обзоре Ларди н Фергюсона |[82]. г) Читателю может быть интересно рассмотреть такую схему: Y—0~ присоединяется по 6-му положению NAD+. Образовавшийся аддукт окисляется (из 6-го положения удаляется Н~). Новое производное переносит группу Y; при этом образуется X~Y и остается 6-OKCH-NAD+. Последний восстанавливается переносчиком АН2 в 6-ок-«и-NADH, который после таутомеризации теряет ОН- и превращается в NAD+. «17 Г*а»а № го окисленного промежуточного соединения. В присутствии Pi [X в уравнении (10-15)] образуется пирофосфат (X~Y). (В другом варианте Y может освобождаться в форме метафосфатной группы, способной к взаимодействию с X.) Неопределенным местом в уравнение (10-15) остается путь образования хинолфосфата. Как показано В уравнении, он может образовываться в результате присоединения YOH яо карбонильной группе окисленного хиноиа с последующей потерей Гидроксил-иона в ходе восстановления под действием АНг. В модифицированной схеме [88] постулируется потеря протона метильной группой убихинона с одновременным замыканием кольца В хромаиол с орго-хиноноидиой структурой [хинонметид; уравнение J(10-16)J. Присоединение фосфата и восстановление могут протекать В соответствии с уравнением (10-15) (внизу в центре и слева). Еще одна теория постулирует функционирование окисленной формы хинона в качестве восстановленного переносчика [89]. Уоиг предложил схему фосфорилирования, основанную на особых химических свойствах цитохромов [уравнение (10-17)] [90, 91]. ВОСстановленная форма цитохрома с железом в Fe (II)-состоянии [уравнение (10-17), вверху справа] образует координационную связь с имндFE(II) Высокоэнергетическая форма восстанооАенного переносчика АН. 'X-Y FE(III) JST NH FE(II)— N^NH Y 4 (10-17) азольной группой белка. Далее в результате двухэлектронного ОКИСления под действием переносчика происходит удаление одного ЭЛЕКТрона от железа, а другого от имидазольной группы и образуется радикал. Последний подвергается реакции сопряжения с Y. Затем В ХОДЕ двухэлектронного восстановления под действием АН2 промежуточный радикал и Fe (III) принимают электроны, образуя высокоэнергетическое производное восстановленной формы переносчика. Последнее Переносит Y на X. ДРУГАЯ возможность основана на результатах окисления тиоэфи-ров иодом [91, 92]. Можно предположить участие в процессе ОСТАТКОВ метионииа, принадлежащих переносчику ЭЛЕКТРОНОВ и ПОДВЕРГАЮЩИХ*ся циклическому превращению. Имеются полные основания полагать,, что в основе окислительного фосфорилирования могут лежать особые н пока плохо изученные химические свойства железо-серных митохондриальных белков. б. Теории, основанные на конформационных изменениях белков Прохождение электронов по цепи переносчиков может вызывать в> белках конформационные изменения, которые могут приводить к синтезу высокоэнергетических промежуточных соединений. В пользу этого представления говорят хотя и малые, но отчетливо наблюдаемые конформационные изменения цитохрома с в ходе окисления и восстановления [12]. Тесная ассоциация одного белка с другим, характерная для внутренней митохондриальной мембраны, указывает на возможность передачи через один или несколько белков любого конформаци-онного изменения, индуцированного на участке переноса электронов,, на далеко отстоящий участок (например, на фактор сопряжения Fi)^ где может происходить образование АТР. При достаточно больших конформационных изменениях белка может произойти тесное сближение карбоксильной и SH-группы, приводящее к самопроизвольному образованию тиоэфирной связи. Затем, когда белок вновь примет ненапряженную конформацию, в полной мере сможет проявиться высокоэнергетический характер тиоэфирной связи, и она сможет вступить в обменные реакции, приводящие к синтезу АТР. Другой возможностью является связывание белком ADP и неорганического фосфата на близко расположенных участках. Тогда после соответствующих конформационных изменений эти два компонента могут быть буквально прижаты друг к другу с самопр |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|