химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2

Автор Д.Мецлер

p>о

4 3 2 1 II

—СН2—СН2—СН2—С —S—СоА

А

Наличие СНч=ветви в этом положении приводит к образованию пропионил-СоА

Яркой иллюстрацией значения такого блокирования могут служить последствия широкого использования синтетических детергентов, производившихся до 1966 г. В углеводородных цепях этих детергентов имеются беспорядочно расположенные боковые метильные группы. Процесс р-окисления таких цепей оказывался блокированным сразу во многих точках. В результате в Соединенных Штатах и других странах, где использовались эти детергенты, пенистые загрязнения на полях нанесли большой ущерб урожайности культурных растений. С 1966 г. в продажу стали поступать только детергенты с неразветвленными углеводородными цепями, подвергающиеся биологическому разрушению.

3. Окисление насыщенных углеводородов

В то время как в цепях жирных кислот окисленный конец служит местом, в котором начинается процесс р-окисления, окисление насыщенных углеводородных цепей не может быть инициировано столь легко. Тем не менее ткани нашего организма могут, хотя и очень медленно, вовлекать в метаболизм такие углеводороды, как я-гептан. Некоторые микроорганизмы способны быстро окислять неразветвленные углеводородные цепи; проводились попытки подобрать такие штаммы Pseudomonas и дрожжей Candida, с помощью которых можно было бы получать питательные белки из нефтяных продуктов [4].

Первой стадией окисления «-октана бактериями Pseudomonas служит гидроксилирование с участием молекулярного кислорода (гл. 10, разд. Ж, 2, е), приводящее к образованию w-октанола [уравнение (9-3)]. Дальнейшее окисление октанола в ацил-СоА-производное, проходящее, по всей вероятности, через образование альдегида [уравнение

(9-3)], представляет собой одну из обычных реакций биологического окисления:

«-Октан С7Н,6СН2—-ОН

Гидроксилированне с участием Ог

Октанол

I

CJHIJJCHO

0 I

II *

C7HL6C—S—СоА (9-3)

Дополнение 9-А

Один из первых экспериментов с введением метки

Еще задолго до того, как был разработан метод радиоактивных меток, Кнооп в 1904 г. синтезировал жирные кислоты, которые в качестве метки содержали на конце, противоположном карбоксильному, ковалентно связанное бензольное кольцо. Он синтезировал меченые жирные кислоты, содержавшие как четное, так и нечетное число атомов углерода в неразветвленной цепи, и ввел их с пищей собакам. Затем из мочи собак он выделил два соединения, гиппуровую кислоту и фенилацетуровую кислоту—амиды глицина соответственно с бензойной и фенилуксусной кислотами. Кнооп показал, что фенилуксусная кислота образовалась из жирных кислот, имевших четное число атомов углерода, тогда как бензойная кислота — из жирных кислот с нечетным числом атомов углерода. Отсюда Кнооп сделал вывод, что при окислении жирных кислот происходит отщепление сразу двух атомов углерода, и предложил свою знаменитую теорию р-окисле-ния.

Проведенные позднее эксперименты с использованием изотопных меток подтвердили выводы Кноопа, однако выделение соответствующих ферментов стало возможно лишь после 1950 г., когда был открыт кофермент А (СоА). Последующее исследование окисления жирных кислот с использованием экстрактов, выделенных из митохондриальных препаратов, быстро привело к выяснению всей последовательности реакций.

4. Альфа- и омега-окисление

В животных тканях расщепление таких неразветвленных жирных кислот, как пальмитиновая, стеариновая и олеиновая, осуществляется почти исключительно путем R-окисления [5]. Однако в растительных клетках окисление жирных кислот часто происходит путем последовательного отщепления одноуглеродных фрагментов. Детали этого процесса пока не установлены, однако известно, что начальной стадией обычно служит гидроксилирование а-углеродного атома [уравнение (9-4)] с образованием либо D-, либо L-2-оксикислоты [6—8]. L-окси-кислоты далее быстро окисляются, вероятно, путем дегидрирования с образованием сс-кетокислоты [стадия б в уравнении (9-4)], и после-СОО"

R — СОО~

(9-4)

Окислительное декарбоксилирование

дующим окислительным декарбок^силированием [возможно, с участием Н2О2; уравнение (8-67)]. D-оксикислоты имеют тенденцию к накоплению и обычно присутствуют в зеленых листьях. Они, однако, также окисляются, сохраняя сс-водород, как отмечено звездочкой в уравнении (9-4) (стадия д). Это указывает на возможность еще одного пути дегидрирования с одновременным декарбоксилированием [сравните с уравнением (7-75)].

а-Окисление в некоторой степени происходит также и в животных тканях, и в особенности в мозге [9]. В тех случаях, когда р-окисление оказывается заблокированным из-за присутствия боковых метильных групп, иногда в качестве обходного пути используется сс-окисленне (см. дополнение 9-Б, описывающее болезнь Рефсама). В других случаях происходит гидроксилирование противоположного конца цепи (©-окисление), которое приводит к образованию дикарбоновой кислоты. Так, 3,6-диметилоктановая кислота окисляется в организме человека преимущественно путем ©-окисления.

5. Окисление ненасыщенных жирных кислот

Р-Оки

страница 136
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2" (6.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
wordpress курсы
Lowell 12212
фисслер посуда fissler
гироскутер купить в ростове на дону дешево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)