химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2

Автор Д.Мецлер

что для этого необходим низкомолекулярный кофермент, названный коферментом М [187]. Этим коферментом является простая сульфоновая кислота, структура которой показана ниже [уравнение (8-87)].

СН3-1-;орриноиЬOaS—СН2—СН,—SH—^ * 03S—СН2СН2—S СН3 + Со+-!юрриноиЬ

ВОССТАНОВЛЕНИЕ

Иг, АТР, MgI+

"OjS—СН2—CHT—S—S—CH2CH>—S03~ СН4

КОФЕРМЕНТ М

( 2,2-ЬитиоЬиэтансильфокислота) (8-87)

Тиоловые группы восстановленного кофермента реагируют с метил-корриноидом с образованием метилированного кофермента М, при восстановлении которого водородом, требующем участия АТР и Mg2+, высвобождается метан [188]. Природным восстановителем может быть либо Н2 в сочетании с гидрогеназой (гл. 10, разд. Е,1), либо пируват при посредстве восстановленного ферредоксина, образующегося под действием пируват : ферредоксин — оксидоредуктазы (разд. К,3).

Третьей важной реакцией переноса метильных групп является перенос от метилкорриноидов на ртуть, мышьяк, селен или теллур. Эти реакции представляют особый интерес, поскольку приводят к образованию метил- и диметилртути и диметиларсина — соединений, обладающих токсическим действием [189]. Ранее мы рассмотрели реакции переноса, в которых метильная группа переносится от метилкорриноида на нуклеофильные группы, например на —SH-группу гомоцистеина. В этих реакциях метильная группа в действительности переносится в виде положительного СНз-иона, т. е. в результате нуклеофильного замещения при атоме углерода (как и в случае переноса метильной группы от S-аденозилметионина или метил-Н4Ро1). Напротив, перенос на Hg2+ осуществляется в виде карбаниона СНГ без изменения валентности кобальта. Метилкорриноиды в отличие от других трансметилиру-ющих агентов (таких, как S-аденозилметионин) способны вступать в реакции этого рода без участия ферментов. Отметим, что после протекания реакции (8-88) кобальт находится в состоянии З-j-. Реметилирова-ние корриноида возможно, по-видимому, лишь после восстановления кобальта до Со(II). [Вторая метильная группа может переноситься в результате реакции того же типа с образованием (CH3)2Hg.]

СН3

Н20 + / Со3+ / + Щ2+ »

? ' ОН.

Со3+ / + CH3Hg+ (8-88)

Реакция метилирования мышьяка имеет важное значение в связи с проблемой загрязнения окружающей среды, что объясняется широким использованием соединений мышьяка в качестве инсектицидов и присутствием арсената в фосфате, используемом в бытовых моющих средствах [189, 190]. После восстановления в арсенит метилирование протекает в две стадии [уравнение (8-89)].

он

НО—As—ОII

О

Арсенат

2е~

он

As—О0=As—О" Ареен игл

СН.+ НОСНзAsII

О

О

Метил -арсонат

СНз

2е~

СН,

Н3С— As — ОII

О

СНз

I

Н3С—As Н

Диметил -арсинат

Диметил-арсин

(8-89)

Дополнительные стадии восстановления приводят к образованию ди-метиларсина, одного из основных продуктов действия метаногенных бактерий на арсенат. Хотя и существует предположение, что перенос метила протекает через образование СНз с одновременным отрывом протона от субстрата, детали этой реакции пока еще изучаются. Радикал СНз может переноситься с образованием кобальт(11)-корриноида [191].

Анаэробные бактерии Clostridium aceticum могут получать энергию для роста в результате восстановления С02 водородом [163, 191]:

4 Н2 + 2 С02 * СН3СОО~ + Н+ + 2НгО (8-90)

ДС (рН 7) = -94,9 «Дж моль"'

Вероятно, одна из молекул С02 восстанавливается до формиата, а затем до метилкорриноида. Последний в результате какого-то пока еще не установленного процесса соединяется с другой молекулой С02 с образованием ацетата. Предполагается существование карбоксиметилкобальтового промежуточного соединения

сн2соо_

Существуют данные, свидетельствующие о том, что С02 не включается непосредственно, а переносится от пирувата [192].

Как мы видели, витамин Bi2 и его аналоги являются катализаторами с многообразными функциями. Сколько реакций, зависящих от них, еще не открыто? Как происходит катализ соответствующих реак

ow хлава о

ций в зеленых растениях и других организмах, не располагающих ко-бальтсодержащими катализаторами? Ответы на эти вопросы могут принести много неожиданного.

Вопросы и задачи

1. Следующие заболевания обусловлены недостаточностью отдельных витаминов. С каким витамином вы связываете каждое из перечисленных заболеваний: а) цингу, б) рахит, в) бери-бери, г) пеллагру?

2. Заполните следующую таблицу:

Тип реакции или фермент Кофермент или простетическая группа

Декарбоксилирование аминокислот

Декарбоксилирование а-кетокислот

Окислительное декарбоксилирование а-кетокислот

Транскетолаза

Пируваткарбокснлаза

(З-Кетотиолаза

Трансамннирование

Перенос формильной группы

Образование метана

3. В состав каких коферментов входит ADP?

4. Рассмотрите расщепление связей углерод—углерод в метаболических циклах и укажите отдельные ферментативные реакции. Резюмируйте, каковы общие, на ваш взгляд, закономерности реакций этого типа.

5. Назовите субстрат, типичный для пиридоксальфосфатзависимых ферментов. Изобразите формулу кофермент-су

страница 129
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2" (6.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где получить сертификат для работы с валютой челябинск
Установка автосигнализаций Magic Systems
стойки для дисков дерево
колесо фортуны спектакль

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)