химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2

Автор Д.Мецлер

ициируя восстановление, и отрывает ли 5'-дезоксиадеио-зильный радикал протон от восстановленного тиоредоксина с образованием сульфид-радикала (—S*) или же возможно и то и другое. Многое в этом вопросе еще неясно.

Исследуются также интересные неферментативные модельные системы. Наблюдалась неферментативная перегруппировка производного

Н

О" Ъ1 I

Н3С, N^^CHS

Со

аH3C"^N N СН3

I I

А- /О Н

Кооалоксим

В12 с связью Со—С [181]. Другие исследования основаны на комплексах, именуемых кобалоксимами [182]. Кобалоксимом является комплекс Со3+ и двух молекул диметилглиоксима. Если такое соединение коорди

нировано с подходящей основной группой в одном из аксиальных положений, то оно во многом сходно с витамином Bi2. Его можно восстановить до Со(II)-уровня, и оно может реагировать с алкилгалогенида-ми с образованием алкилкобалоксимов, которые по многим свойствам и химической реакционноспособности аналогичны коферментным формам витамина В12.

6. Стереохимия действия витамин В12-зависимых ферментов

Диолдегидратаза действует либо на (5)-изомер 1,2-пропандиола

СНз Н СН3

*н-^-—^-tH —>Т~у—сно (8-81)

но ОН *н

[$) -1,2- пропамЬиад

либо на (R)-изомер:

СН, Т СН,

НО-^ ^-Н »*Н-^- СНО (8-82)

*Н ОН Н

Ъ (Н)-1,2-пропанЬиоп

(звездочками и крестиками отмечена геометрия меченых атомов, введенных специальными приемами).

В обоих случаях реакция протекает с сохранением конфигурации при С-2 и со стереохимической специфичностью [183] относительно одного из двух атомов водорода при С-1. Реакция, катализируемая метил-малонил-СоА-мутазой, протекает также с сохранением конфигурации при С-2 [184], в то время как глутаматмутазная реакция сопровождается инверсией:

СНз О ,С~ Ь СОА

*Н 5—СОА ^QQ(:JY—LL

ООС- "С\ —' МСх ^8 83>

При действии D-cc-лизин-мутазы (табл. 8-6) атом водорода перемещается от С-5 к С-6 [185]. Для этой реакции необходимы два белка, а также пиридоксальфосфат, который, по-видимому, непосредственно участвует в переносе аминогруппы. Родственная этому ферменту L-p-лизин-мутаза нуждается в пирувате как в кофакторе [163].

7. Реакции переноса метильных групп

Образование и Использование метильных групп — количественно существенный аспект метаболизма всех клеток. Как показано выше (разд. Л,3), метильные группы могут возникать при восстановлении одноуглеродных соединений, прикрепленных к тетрагидрофолиевой кислоте. Метильные группы метилтетрагидрофолиевой кислоты (N5—СН3— H4Fol) могут затем переноситься на атом серы гомоцистеина с образованием метионина:

Н

N5—СН8—H4Fol + HS—СН2—СН2—С—СОО" »NHt Гомоцистеии

Н

*? H4FoI + H3C—S—СН2СН2—С—СОО". (8-85)

lint

Метиокин

Последний превращается в S-аденозилметионин (SAM), практически универсальный донор метильных групп в реакциях трансметилирования [реакция (7-1)]. У некоторых бактерий, грибов и высших растений метил-Н4Ро1: гомоцистеии—трансметилаза не нуждается в витамине. В12. Однако организм человека, так же как и различные штаммы Е. coli и некоторые другие бактерии, нуждается в метилкобаламинозависимом ферменте. Он, вероятно, функционирует в циклическом процессе. Предполагают, что кобальт представлен двумя взаимопревращающимися окислительными состояниями (1+ и 3-Ь) [уравнение (8-86)].

сна

Н4^О1 „I Со3+ Д HS—сн2сн2—с—сосг

NH3+ Гомоцистеии

?N5-CHs-H4Fal V Со+ / " Н3С—S—СН2СН2—С~-СОСГ

NH/ Метиотн

(8-86)

Первым указанием на это послужили исследования Вайсбаха, который показал, что 14С-меченый метилкобаламин может быть выделен в результате обработки фермента метильными донорами, такими, как S-аденозилметионин и метилиодид, после восстановления (например, восстановленным рибофлавинфосфатом). Эта обработка соответствует схеме лабораторного синтеза метилкобаламина [реакция (8-73)]. Тем не менее механизм действия трансмегилазы весьма сложен. Вначале фермент должен «активироваться» S-аденозилметионином или метил-иодидом, затем он совершает циклы согласно схеме (8-86), но постепенно инактивируется. Предполагают существование еще одной формы фермента, которая активируется путем метилирования S-аденозилме-тионином [186].

8. Синтез метана

Второй тип переноса метильной группы от метилкобаламина имеет место при образовании метана анаэробными бактериями, количественно важной реакцией в биосфере. Метаногенные бактерии могут превращать метильные группы метанола, ацетата или N5-CH3-H4Fol в метан, а также восстанавливать С02, формальдегид или формиат в метан.

Заслуживает внимания тот факт, что в роли кофактора выступает не витамин В12 как таковой, а фактор А—корриноил, содержащий 5-окси-бензимидазол (стр. 286). Реакции, ведущие к синтезу метилкорринои-да, не известны, но если добавить витамин Bi2s (Со+), то метильные группы могут быть связаны в виде метилкобаламина, что указывает на наличие Со+ в природном корриноидном носителе. Некоторое время полагали, что метилкорриноид непосредственно восстанавливается водородом до метана, но недавно было показано,

страница 128
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2" (6.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
каллы купить москва
аналог раствора ever clean
курсы создания причесок
тент для дачи купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)