химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2

Автор Д.Мецлер

p>К j + н.о он н*

SH S

РибонуклеотидредуктазаС—С— —>—С—СJL/I | |

ГХ1 Н ^Переносится Н X

— через кофермент

ОБЩАЯ РЕАКЦИЯ (ПЕРЕНОСИМАЯ ГРУППА ЗАКЛЮЧЕНА В РАМКИ)

I! Н

I I

[СН3)Н —С—С—ОН 1ОН Н

Н,С—Г—ОН

I

ОН

•С1!А-С = 0

ДИОЛДЕГИДРАТАЗА (ГЛИЦЕРОЛДЕГИДРАТАЗА КАТАЛИЗИРУЕТ РЕАКЦИЮ ТОГО ЖЕ ТИПА)

ЭТАНОЛ АМИН—АММИАК-ЛИАЗА

НС—ОН СН,С —NH2 Н

— СН,—С—О

+ NH,

HIN'^/X'^COOH —->П'Су(~~у(^соов.

Н NH, HZN Н Н NH2

Ь-|3-ЛИЗИНМУТАЗА (D-A-ЛИЗИНМУТАЗА И ОРНИТИНМУТАЗА КАТАЛИЗИРУЮТ РЕАКЦИЮ ТОГО ЖЕ ТИПА)

HOOC-CH-CH.-CHI—СООН—•

1

NH.

]

NH;

mpeo-[i-Mcnuin-i.-c{nai>n\a.

ГЛУТАМАТМУТАЗА

метилбензимидазол, вытеснен вторым цианид-ионом. Метил- и другие алкилкобаламины устойчивы по отношению к щелочному раствору цианида.

3. Ферментативные функции Bi2 коферментов

Существуют два типа реакций, нуждающихся в алкилкорриновых коферментах. Реакции первого типа зависят от 5'-дезоксиаденозилкоба-ламина и могут быть формально изображены следующим образом:

—С —С С— С— (8-76)

_х] н н [xj

Некая группа X, которая может быть присоединена связью С—С, С—О или С—N, переносится к соседнему атому углерода, несущему атом водорода. В то же время этот атом водорода переносится к углероду, с которым первоначально была соединена группа X. Только в одном случае (для фермента рибонуклеотидредуктазы, табл. 8-6) перенос водорода протекает межмолекулярно. Вторая группа реакций включает перенос метильных групп с участием метилкобаламина и некоторые родственные реакции [163].

Теперь уже получено убедительное доказательство того, что в реакциях первого типа водород переносится через В^-кофермент. Ни в одном из случаев, за исключением рибонуклеотидредуктазы, не происходит никакого обмена со средой. Поскольку X может быть электроотрицательной группой, например ОН-группой, эти реакции в общем можно рассматривать формально как перенос гидрид-иона. Однако более вероятно, что они протекают путем гомолитического расщепления с промежуточным образованием радикалов.

Эйбелес и сотрудники показали, что при катализе диолдегидратазой (табл. 8-6) превращения 1,2-[1-3Н]-пропандиола в пропиональдегид тритий появляется и в коферменте, и в конечном продукте. Если ^-содержащий кофермент инкубируют с немеченым пропандиолом, то продукт также содержит 3Н. Химическая деградация меченого кофермента показала, что вся радиоактивность локализована при атоме С-5\ Кроме того, если получить синтетически 5'-дезоксиаденозилкофермент, содержащий 3Н в 5'-положении, то он также передает 3Н продукту. Особенно важно то, что при использовании смеси пропандиола и этилен-гликоля внутримолекулярный перенос был ничтожным, т. е. 3Н переносится на ацетальдегид, продукт дегидратации этиленгликоля.

Другой важный эксперимент [171] показал, что 180 из 2-180-пропан-диола переходит в положение 1 без обмена с растворителем. Кроме того, 180 из 5-1-180-пропандиола сохраняется в продукте, в то время как в случае /?-изомера он не удерживается.

Таким образом, очевидно, что фермент стереоспецифично дегидратирует конечное промежуточное соединение. На основании этих и других экспериментов был предложен частичный механизм, представленный в уравнении (8-77).

На стадии а водород, помеченный звездочкой, переносится на кофермент с расщеплением кобальт-5'-дезоксиаденозильной связи. Теперь 5'-дезоксиаденозин содержит водородный атом субстрата, и этот водород становится эквивалентным двум другим водородным атомам кофермента. Природа субстратного производного, образующегося при этом переносе водорода, не установлена, однако есть основание думать, что

НО* ОН

н3с—С—Сч

H *Н Пу

СН,—R

ad

езокси—

^еноэил-кофершит )

сн,—сн,—с—он н

* СНз—R

(5'-Ьезоксиаденозин)

HsO

н

HOV4/OH

С—С

\

НзС н

н3с

*он

с—с

н

Со

Со

удаленный водород замещается кобальтом. Это субстрат-кобаламино-вое соединение должно затем подвергнуться реакции изомеризации, что в случае диолдегидратазы приводит к внутримолекулярному переносу ОН-группы [стадия б в уравнении (8-77)]. На стадии в атом водорода вновь переносится от 5'-дезоксиаденозина в новое положение продукта, а на стадии г полученный гел-диол дегидратируется с образованием альдегидного продукта.

Согласно уравнению (8-77), 5'-дезоксиаденозин освобождается из связи с кобальтом в процессе ферментативного действия. Почему же дезоксиаденозин не отделяется полностью от кофермента, что привело бы его к инактивации? Индуцируемая субстратом инактивация обычно не типична для реакций, зависимых от В^-кофермента, однако она обнаружена у некоторых ферментов при использовании псевдосубстратов. Например, гликолевый альдегид вызывает превращение кофермента диолдегидратазы в 5'-дезоксиаденозин; аналогичная картина наблюдается в случае этаноламиндезаминазы в присутствии этиленгликоля. Если 5'-дезоксиаденозин в нормальном коферменте диолдегидратазы заменить на 5'-дезоксиинозин (гл. 2, разд. Г,1), то последний количественно освобождается под действием субстрата. Это указывает, по-видим

страница 126
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2" (6.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
крокус сити билеты руки ваерх
входная группа реклама на окно
стеллажи складские металлические
журнальные столики из стекла

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.10.2017)