химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2

Автор Д.Мецлер

дставителем железо-серных белков, которые обсуждаются дальше, в гл. 10 (разд. В). Ксантиноксидаза и альдегидоксидаза содержат также надсульфидную группу (—S—S~), которая имеет существенное значение для проявления каталитической активности.

К флавинсодержащим железо-серным белкам принадлежит NADH-дегидрогеназа (реакция д, табл. 8-4) и сукцинатдегидрогеназа [реакция (8-49)]. Оба этих митохондриальных фермента переносят электроны, вероятно, при помощи связанных атомов железа на систему цито-хромов цепи переноса электронов (гл. 10) [130а].

Некоторые металлофлавопротеиды содержат группы гема (гл. 10, разд. Б). Примером может служить L-лактатдегидрогеназа дрожжей— фермент, который также называют цитохромом Ь2. Этот белок является тетрамером с мол. весом ~ 235 ООО; каждая его субъединица состоит «з двух различных полипептидных цепей, одной молекулы рибофлавин-фосфата и одного гема [131]. По всей вероятности, флавин и гем прикреплены к различным полипептидным цепям и фермент действует как типичная дегидрогеназа, причем электроны передаются от восстановленного флавина через атом железа на связанный гем. Внешним акцептором является, по-видимому, цитохром с.

7. Реакции восстановленных флавинов с кислородом

В отсутствие фермента свободный дигидрорибофлавин реагирует с молекулярным кислородом (с образованием перекиси водорода) за считанные секунды, а в случае восстановленных флавиновых дегидро-геназ реакция протекает даже быстрее. Промежуточное соединение, по-видимому аддукт в положении 4а [уравнение (8-59)]:

(8-59)

в случае неферментативного процесса можно обнаружить спектрофо-тометрическим методом [132, 133]. (Возможно также присоединение к другим положениям.) В работе [134] предполагается образование циклической перекиси в результате присоединения 02 к атомам углерода в положениях 4 а и 10 а:

4a

Циклическая перепись

Образование тех или иных продуктов при многих реакциях, катализируемых различными флавопротеидами, можно было бы объяснить, исходя из наличия перекисных промежуточных соединений. Так, например, распад аддукта в реакции (8-59) в результате протонирования внутреннего атома кислорода мог бы привести к образованию Н2О2 и окисленного флавина. В то же время связь С—О могла бы расщепляться гомолитически с образованием двух радикалов: флавинового радикала и перокси-радикала • О2Н. Последний может в свою очередь диссоциировать с образованием супероксидного анион-радикала:

.02Н >? H+-f -Oj. (8-60)

Различные металлсодержащие супероксиддисмутазы катализируют следующую реакцию:

2 .О2 + 2Н+ 4=fc 02+Н202. (8-61)

При спонтанном реокислении восстановленного флавина в присутствии супероксиддисмутазы скорость процесса будет значительно ниже, чем

в отсутствие данного фермента. Это наблюдение указывает на то, что неферментативиое реокисление восстановленных флавинов протекает по механизму с образованием радикалов, включающему образование супероксид-аниона. Для дальнейшего превращения флавинового радикала в полностью окисленную форму нужна вторая стадия:

FH.+ .0> + Н+ »- F+H202. (8-62)

Однако супероксиддисмутазы обычно оказывают слабое влияние на реокисление флавина в дегидрогеназ ах. Исключение составляет ксантиноксидаза, которая является очень мощным продуцентом супероксид-анионов. Фрид и сотр. [134а] предположили, что важной функцией ксантиноксидазы является синтез перекиси водорода и супероксид-радикалов, используемых в сопряженных процессах биологического окисления.

Другой класс флавопротеидов, обсуждаемых в гл. 10 (разд. Ж, 2), составляют монооксигеназы или гидроксилазы. В этих ферментах восстановленный флавин способствует включению одного атома кислорода из молекулы 02 в субстрат с одновременным превращением другого атома кислорода в Н20. Формально реакцию можно представить как расщепление связи между двумя кислородами аддукта в схеме (8-59) с образованием ОН+ из концевой ОН-группы.

8. Поглощение света

Флавины относятся к числу природных рецепторов света (рис. 8-15) [135] и обладают интересными фотохимическими свойствами, которые в настоящее время хорошо изучены [136, 136а], Флавины могут участвовать в различных фотореакциях у растений (гл. 13, разд. Ж,2) и являться излучателями света у некоторых организмов, обладающих способностью к биолюминесценции (гл. 13, разд. 3).

К. Липоевая кислота и окислительное декарбоксилирование а-кетокислот

Выделение липоевой кислоты в 1951 г. произошло всего через Шлет после того, как было открыто, что такие простейшие, как Tetrahymena geleii, нуждаются в неизвестном факторе роста. Исследования, проведенные на бактериях, также указывали на существование нового кофермента. Было замечено, что уксусная кислота способствует быстрому росту Lactobacillus casei, но может быть заменена неизвестным «заменяющим ацетат фактором». Другая молочнокислая бактерия Streptococcus faecalis не способна окислять пируват в отсутствие «фактора окисления пирувата». К 1949 г. эти три неизвестных вещества были признаны идентичными. Переработав с героическими усилиями прим

страница 117
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2" (6.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы менеджер по авто
Сковороды-Гриль С двумя ручками купить
часы бронзовые настольные
обучающие центры наращивания ногтей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)