![]() |
|
|
Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2идрогеназа Восстановление шиффова основания (табл. 8-3, реакция Б) катализируется глутаматдегидрогеиазой (гл. 14, разд. Б,1). Бычий фермент представляет собой большой гексамериый белок, построенный из субъединиц с мол. весом около 56 000. Каждая субъединица состоит из 500 аминокислотных остатков, последовательность которых уже известна [83]. Восстановление боргидридом натрия фермент-субстратного комплекса глутаматдегидрогеназы с а-кетоглутаратом свидетельствует об образовании шиффова основания с Lys-126. Это кажется странным, поскольку для восстановления в глутамат кетоглу-тарат должен реагировать с аммиаком, а не с боковой цепью лизина. Возможно, аммиак присоединяется к шиффову основанию кетоглута-рата с лизином и происходит трансальдиминирование (разд Д, 6, б) с образованием шиффова основания с аммиаком. Возможно также, что аддукт с NH3 восстанавливается замещением с одновременным вытеснением гидрид-иоиом от молекулы NADH или NADPH [уравнение (8-40)] NH3оос / C = N / HJ R П с лизином Шиффово основание Hj+ООС NH, V / \ Н R (8-40) Глцтаминовая кислота Возможно, что в активном центре фермента присутствует также имидазольная группа [84]. 5. Глицеральдегид-З-фосфат —дегидрогеиаза и образование АТР в реакциях брожения Восстановление карбоксильных групп в альдегидные в биохимических процессах обычно протекает путем их превращения в тиоэфир в реакциях, протекающих с участием АТР, с последующим восстановлением тиоэфира (реакция типа 9, В в табл. 8-3). И наоборот, окисление альдегида в карбоновую кислоту — сильно экзергоничный процесс; он '> См. также более поздний обзор Лаздунского [Lazdunski М. (1974), Progress in bioorganic chemistry (Kaiser E. T. and Kezdy F. J., eds.), v. 3, p. 81].— Прим. перев. Коферменты — природные специализированные pcaicmn обычно протекает через тиоэфирное промежуточное соединение, последующее расщепление которого может быть сопряжено с синтезом АТР. Эта реакция (S9C), которая чрезвычайно важна для энергетического метаболизма клетки, приведена на рис. 8-13 для последующего ее обсуждения. RН Iс=оRН Iс—SI он NAD+ NADH _Л 2_ R—С Тиоэфир Е—SH (В некоторых случаях SU-группу фермента может заменять —SW-грцппа СоА или какого-либо другого соединения) О R — С Ацил-\, фосфот О \^ ADP ^АТР О R \ О" РИС. 8-13. Синтез АТР, сопряженный с окислением альдегида в карбоновую кислоту (реакция типа S9B). Наиболее важной из извествых реакций этого типа явлиетси окисление глицеральдегид-3-фосфата до 3-фосфоглицерата (рис. 9-7). Другие важные реакции фосфорилирования на «субстратном уровне> приведены на рис. 8-4, 8-19 и8-21. Наиболее примечательным примером, заслуживающим упоминания, служит глицеральдегид-3-фосфат—дегидрогеназа—тетрамер, построенный из идентичных субъединиц с мол. весом 45 000. Трехмерная структура этого фермента установлена (рис. 2-10) [78]. Напомним, что альдегиды находятся в равновесии со своим ковалентным гидратом: R-c( +HiO^R-c-OH—— н н 11 Ковалентныи гидрат О R— (8-41) Дегидрирование последнего приводит к образованию кислоты (стадия б). Однако такой механизм не оставлял бы никакой возможности для консервирования энергии, освобождающейся в результате реакции. В случае глицеральдегидфосфатдегидрогеназы фермент обладает специальной сульфгидрильной группой, которая на первой стадии (стадия а, рис. 8-13) присоединяется к карбонильной группе с образованием аддукта (тиополуацеталя). Затем аддукт окисляется NAD+ до тиоэфира S-ацилфермента (стадия б). Последний расщепляется тем же ферментом путем замещения у атома углерода атомов кислорода неорганического фосфата (фосфоролиз, стадия в). Одновременно освобождается сульфгидрильная группа фермента и образуется продукт ацил-фосфат (1,3-дифосфоглицерат). Затем другой фермент переносит фосфатную группу из С-1 1,3-дифосфоглицерата на ADP с образованием АТР и 3-фосфоглицерата. Суммарная реакция, приведенная на рис. 8-13, заключается в синтезе 1 моль АТР, сопряженном с окислением альдегида в карбоновую кислоту. Заметим, что две последние стадии реакции рис. 8-13 (стадии в и г) представляют собой обращение последовательности S1A (а), приведенной в табл. 7-2. Таким образом, химизм процесса синтеза АТР в ходе гликолиза подобен таковому использования АТР в процессах биосинтеза. Однако в первом случае «высокоэнергетический» тиоэфир образуется в результате реакции окисления (стадии а и б на рис. 8-13). Арсенат разобщает синтез АТР и окисление в этой последовательности (дополнение 7-А). Реакция, сходная с той, которую катализирует глицеральдегид-3-фосфат—дегидрогеназа, катализируется глюкозо-6-фосфат—дегидроге-иазой. Именно этот фермент первоначально привлек к себе внимание Варбурга и привел к открытию NADP+. Субстратом этого фермента служит не свободный альдегид, а циклическая форма полуацеталя, которая окисляется в лактон. Затем лактон гидролизуется до 6-фосфо-глюкоиата. (р)осн.Q NADP+ NADPH П (р)осн2 1 /— ~°х Кон J но\ / |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|