химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2

Автор Д.Мецлер

погибали*'6. (Для пеллагры характерны слабость, расстройство пищеварения и потеря аппетита, далее следуют дерматит, диарея, психические расстройства и в конце концов смерть).

Физические свойства. Обе формы витамина устойчивы, бесцветны, хорошо растворимы в воде.

Суточная потребность: около 7,5 мг для взрослых. Это количество снижается при наличии в пище триптофана, который может частично превращаться в никотиновую кислоту (гл. 14, разд. И). Активность триптофана составляет примерно 7бо активности самой никотиновой кислоты. Былое распространение пеллагры на юге США было прямым следствием преимущественного питания кукурузой, белки которой содержат мало триптофана.

? Wagner A. F., Folkers К. (1964). Vitamins and Coenzymes, p. 73, Wiley (Interscience), New York.

1. Прямой перенос атомов водорода

Хотя было ясно, что при превращении NAD+ в NADH пиридиновое кольцо восстанавливается, положение, в котором присоединяется водород, оставалось неизвестным вплоть до 1944 г., когда впервые в биохимических исследованиях начали использовать изотопные метки. Если NAD+ восстанавливался дитионитом в среде 2Н20 [уравнение (6-65)], в восстановленное пиридиновое кольцо включался атом 2Н, который, как было показано химической деградацией кольца, находился в положении 4, т. е. в пара-положении относительно азота кольца [68] (рис. 8-10). Позднее Вестхаймер с сотрудниками показали, что в ходе ферментативного восстановления NAD+ при взаимодействии с СН3—С2Н20Н один из атомов 2Н [уравнение (6-65)] переносится на образующийся NADH, что свидетельствует о прямом переносе атома водорода [69]. Кроме того, когда полученный таким образом NAD2H реокисляли ферментативно ацетальдегидом с регенерацией NAD+ и этаи«ла, 2Н полностью удалялся.

6 Обзоры двух интересных книг, касающихся истории пеллагры см. в работе Rosenkrantz В. G. (1974). Science, 183, 949—950.

Это был один из первых примеров, иллюстрирующих способность фермента делать выбор между двумя идентичными атомами в прохи-ральном центре (гл. 6, разд. Г, 2). Два атома водорода в 4-м положении NADH были обозначены как НА (ныне называемый npo-R) и Нч (npo-S), а две стороны никотинамидного кольца — как А и В. Алко-гольдегидрогеназа всегда удаляет водородный -атом НА (npo-R). Малат-, изоцитрат-, лактат- и D-глицератдегидрогеназы избирают этот же атом водорода [70]. Между тем дегидрогеназы, действующие на глюкозо-б-фосфат, глутамат, 6-фосфоглюконат и 3-фосфоглицери-новый альдегид, удаляют npo-S-Boj±opojil):

Если атом водорода переносится ферментом из 4-го положения NADH или NADPH на альдегид или кетон с образованием алкоголя, то местонахождение атома водорода в спирте также является стерео-специфическим. Так, алкогольдегидрогеназа при действии на NAD2H превращает ацетальдегид в (R)-моно-[2Н]-этанол [уравнение (6-65)]. Подобным образом пируват восстанавливается лактатдегидрогеназой до L-лактата и т.д.

Было предпринято множество попыток выяснить, является ли лимитирующей стадией для дегидрогеназ перенос гидрид-иона или атома водорода. В одной работе [71] паря-замещенные бензальдегиды восстанавливались NADH и NAD2H с использованием в качестве катализатора алкогольдегидрогеназы дрожжей. Это позволило применить уравнение Гаммета [уравнение (3-66)] для анализа кинетических данных. Для ряда бензальдегидов, в котором широко изменялось значение о+, получено значение p = -j-2,2 для констант скорости как с NADH, так и с NAD2H. Таким образом, электроно-акцепторные заместители в /шра-положении ускоряют реакцию. Хотя значение этого наблюдения не очень ясно [71], относительно низкое значение р, вероятно, несовместимо с механизмом, который требует полного переноса одного электрона от NADH к ацетальдегиду в первой стадии реакции. Первичный изотопный эффект для констант скорости &н/&«н составляет 3,6; это указывает, что связь С—Н в молекуле NADH разрывается на стадии, лимитирующей скорость. Тот факт, что изотопный эффект одинаков для всех замещенных бензальдегидов, свидетельствует в пользу переноса гидрид-иона [71].

2. Алкогольдегидрогеназы

!> Более подробные сведения о стереоспецифнчности NAD-зависимых дегидрогенаэ читатель может найти в опубликованном иедавио обзоре You К., Arnold L. J., Jr., Allison W S, Kaplan N. O. (1978). Trends Biochem. Sci., 3, 265. — Прим. перев.

Многие дегидрогеназы представляют собой димеры или тетрамеры,. построенные из субъединиц с мол. весом 20 ООО—40 ООО, но некоторые из них имеют большие размеры. Для нескольких дегидрогеназ проведено полное определение структуры методом рентгенодифрактометрии. Структура лактатдегидрогеназы акулы известна с разрешением до 0,2 нм [72, 73]. Фермент является тетрамером с мол. весом 140 000. Кофермент охватывает один из концов белковой цепи, принимая конформацию, подобную букве С, причем никотинамидное кольцо располагается во впадине (рис. 8-12). Время жизни фермент-субстратного комплекса очень мало, что исключает возможность его прямого наблюдения. Однако определенное заключение о его структуре можно сделать, исходя из данных,

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2" (6.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
установка кцкп-40 цена
Выгодное предложение от интернет-магазина KNS - ноутбук mac цена - поставщик товаров для дома и бизнеса.
топпер на диван скручивающийся
https://wizardfrost.ru/remont_model_4226.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)