![]() |
|
|
Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2атывается" клетками в форме более длинного профермента с мол. весом ~ 37 ООО, который расщепляется на две полипептидные цепи. Один полипептид, с мол. весом ~ 28 ООО содержит N-концевой пирувоильный остаток, а* другой с мол. весом -—9000 содержит С-концевой серии [58]. Активация протекает самопроизвольно при инкубации профермента в течение 24—48 ч при рН 7 и 37 °С. Замещенные остатки серина в слабощелочной среде легко подвергаются а,р-элиминированию с образованием остатков дегидроаланина. Превращение профермента в активную гистидиндекарбоксилазу могло происходить в результате такого элиминирования с последующим избирательным гидролизом '[уравнение' (8-31)] [58]. О OY I СНГ Таутомеризации и гидролиз I Н H,N + О—С—С—N (8-31) Лирувоильная группа Эта гистидиндекарбоксилаза необычна и в том отношении, что молекула фермента содержит по 5 субъединиц из цепей с мол. весом 9000 и 28 ООО и обладает поворотной симметрией пятого порядка. Профермент также является пентамером. 2. Треониндегидратаза В то время как треониндегидратазы большинства бактерий требуют PLP, ферменты из Pseudomonas ptdida [59] и из печени овцы обходятся без PLP. Кофактором в треониндегидратазе печени овцы является а-кетобутирильная группа [60] (читатель может поразмыслить над тем, из какой аминокислоты получается эта простетическая группа)1). 3. Уроканаза 1) В опубликованной сравнительно недавно работе [60а] сообщается, однако, что ькофермеитом является PLP. Возможно, существуют изоферменты двух типов. Катаболизм гистидина в большинстве организмов начинается с элиминирования NH3 [уравнение (8-32), стадия а]. *н,о о *\ н —NH *Н Н ИмиЬазолонпропионовая писпота (8-32) Реакция несколько необычна, поскольку элиминируемый нуклеофиль-ный заместитель расположен при а-углеродном атоме, а не при р-угле-роде [сравни уравнение (7-41); направление обратное]. На второй стадии другой необычный фермент, уроканаза, превращает уроканиновую кислоту в имидазолонпропионовую кислоту [уравнение (8-32), стадия б]. Путем восстановления уроканазы из Pseudomonas putida 3Н-содержащим NaBH4 было показано, что белок содержит N-конце-вой а-кетобутирильный остаток [61]. Каталитическую реакцию [уравнение (8-32), стадия б] можно представить себе как 1,4-присоединение молекулы воды к уроканино-вой кислоте с последующей перегруппировкой [уравнение (8-33)].NH 4. Пролинредуктаза Фермент, необходимый для анаэробного распада пролина [62а]г использует для восстановительного раскрытия кольца особый белок, содержащий дитиол: Подобно гистидиндекарбоксилазе, фермент содержит N-концевой остаток пирувата. Ходжинс и Эйбелес [63] предположили образование положительно заряженного шиффова основания с субстратом [уравнение (8-35)]. соон СООН N Н,С—с с н,с , ^? HN—'Фермент HS SH —Фермент ~Л~-~~1-~.? L~E 4N Н+ ОН 4f~H2o Шиффово основание н3с /VЕ I HN—Фермент Гидролиз шиффова основания и кетонизация ОNH2 соо(8-35) Механизм разрыва связи не установлен, однако предполагается, что» имеет место последовательность реакций, показанная в уравнении (8-35). 5. Гистидин- и феиилаланиндезаминазы (аммиак-лиазы) Возвращаясь к стадии а в уравнении (8-32), отметим следующее: структура субстрата такова, что вряд ли можно было ожидать легкого» элиминирования а-аминогруппы. Таким образом, не удивительно, что» в ферменте L-гистидин — аммиак-лиаза имеется особый активный Последняя образуется в высших растениях и превращается в ошеломляюще большое число производных (дополнение 12-Б; гл.14, разд. 3.6). Если в {5-положение ввести 2Н, то кинетический изотопный эффект не обнаруживается. По-видимому, лимитирующей стадией является освобождение аммиака из коферментной группы, и фермент должен каким-то образом существенно улучшить свойства аминогруппы как уходящей группы. Оба фермента ингибируются боргидридом натрия, а также нитро-метаном. Имеются данные, что оба фермента содержат N-концевые остатки дегидроаланина, аминогруппы которых существуют в форме шиффовых оснований, возможно с альдегидными группами, возникающими при окислении боковых цепей остатков серина [65, 66]. Предложен возможный механизм действия ферментов, основанный на этом допущении. Выдвинуто предположение о возможном участии переходного металла [66а]. Все механизмы, описанные в этом разделе, следует рассматривать как чисто гипотетические. Поскольку все они включают аномальную реакционноспособность связанных кетокислот, то на деле все обстоит, по-видимому, сложнее. Ж. Коферменты переноса водорода Одной из наиболее универсальных реакций биологического окисления является дегидрирование алкоголя до кетона или альдегида: Н—С—ОН С=0 + 2[Н]. (8-37) I I В начале этого века было обнаружено, что два удаляемых атома водорода перемещаются на водородпереносящие коферменты, такие, как никотинамидадениндинуклеотид (NAD) никотинамидадениндинуклео-тидфосфат (NADP), флавинадениндинуклеотид (FAD) и рибофлавин-5'-фосфат (называемый также флавинмоно |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|