химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2

Автор Д.Мецлер

атывается" клетками в форме более длинного профермента с мол. весом ~ 37 ООО, который расщепляется на две полипептидные цепи. Один полипептид, с мол. весом ~ 28 ООО содержит N-концевой пирувоильный остаток, а* другой с мол. весом -—9000 содержит С-концевой серии [58]. Активация протекает самопроизвольно при инкубации профермента в течение 24—48 ч при рН 7 и 37 °С. Замещенные остатки серина в слабощелочной среде легко подвергаются а,р-элиминированию с образованием остатков дегидроаланина. Превращение профермента в активную гистидиндекарбоксилазу могло происходить в результате такого элиминирования с последующим избирательным гидролизом '[уравнение' (8-31)] [58].

О

OY I

СНГ

Таутомеризации и гидролиз

I Н H,N + О—С—С—N

(8-31)

Лирувоильная группа

Эта гистидиндекарбоксилаза необычна и в том отношении, что молекула фермента содержит по 5 субъединиц из цепей с мол. весом 9000 и 28 ООО и обладает поворотной симметрией пятого порядка. Профермент также является пентамером.

2. Треониндегидратаза

В то время как треониндегидратазы большинства бактерий требуют PLP, ферменты из Pseudomonas ptdida [59] и из печени овцы обходятся без PLP. Кофактором в треониндегидратазе печени овцы является а-кетобутирильная группа [60] (читатель может поразмыслить над тем, из какой аминокислоты получается эта простетическая группа)1).

3. Уроканаза

1) В опубликованной сравнительно недавно работе [60а] сообщается, однако, что ькофермеитом является PLP. Возможно, существуют изоферменты двух типов.

Катаболизм гистидина в большинстве организмов начинается с элиминирования NH3 [уравнение (8-32), стадия а].

*н,о

о *\ н

—NH *Н Н

ИмиЬазолонпропионовая писпота

(8-32)

Реакция несколько необычна, поскольку элиминируемый нуклеофиль-ный заместитель расположен при а-углеродном атоме, а не при р-угле-роде [сравни уравнение (7-41); направление обратное]. На второй стадии другой необычный фермент, уроканаза, превращает уроканиновую кислоту в имидазолонпропионовую кислоту [уравнение (8-32), стадия б]. Путем восстановления уроканазы из Pseudomonas putida 3Н-содержащим NaBH4 было показано, что белок содержит N-конце-вой а-кетобутирильный остаток [61].

Каталитическую реакцию [уравнение (8-32), стадия б] можно представить себе как 1,4-присоединение молекулы воды к уроканино-вой кислоте с последующей перегруппировкой [уравнение (8-33)].NH

4. Пролинредуктаза

Фермент, необходимый для анаэробного распада пролина [62а]г использует для восстановительного раскрытия кольца особый белок, содержащий дитиол:

Подобно гистидиндекарбоксилазе, фермент содержит N-концевой остаток пирувата. Ходжинс и Эйбелес [63] предположили образование положительно заряженного шиффова основания с субстратом [уравнение (8-35)].

соон

СООН

N

Н,С—с

с

н,с

, ^? HN—'Фермент

HS SH —Фермент ~Л~-~~1-~.?

L~E

4N Н+ ОН

4f~H2o

Шиффово основание

н3с

/VЕ

I

HN—Фермент

Гидролиз шиффова основания и кетонизация

ОNH2 соо(8-35)

Механизм разрыва связи не установлен, однако предполагается, что» имеет место последовательность реакций, показанная в уравнении (8-35).

5. Гистидин- и феиилаланиндезаминазы (аммиак-лиазы)

Возвращаясь к стадии а в уравнении (8-32), отметим следующее: структура субстрата такова, что вряд ли можно было ожидать легкого» элиминирования а-аминогруппы. Таким образом, не удивительно, что» в ферменте L-гистидин — аммиак-лиаза имеется особый активный

Последняя образуется в высших растениях и превращается в ошеломляюще большое число производных (дополнение 12-Б; гл.14, разд. 3.6). Если в {5-положение ввести 2Н, то кинетический изотопный эффект не обнаруживается. По-видимому, лимитирующей стадией является освобождение аммиака из коферментной группы, и фермент должен каким-то образом существенно улучшить свойства аминогруппы как уходящей группы.

Оба фермента ингибируются боргидридом натрия, а также нитро-метаном. Имеются данные, что оба фермента содержат N-концевые остатки дегидроаланина, аминогруппы которых существуют в форме шиффовых оснований, возможно с альдегидными группами, возникающими при окислении боковых цепей остатков серина [65, 66]. Предложен возможный механизм действия ферментов, основанный на этом допущении. Выдвинуто предположение о возможном участии переходного металла [66а].

Все механизмы, описанные в этом разделе, следует рассматривать как чисто гипотетические. Поскольку все они включают аномальную реакционноспособность связанных кетокислот, то на деле все обстоит, по-видимому, сложнее.

Ж. Коферменты переноса водорода

Одной из наиболее универсальных реакций биологического окисления является дегидрирование алкоголя до кетона или альдегида:

Н—С—ОН С=0 + 2[Н]. (8-37)

I I

В начале этого века было обнаружено, что два удаляемых атома водорода перемещаются на водородпереносящие коферменты, такие, как никотинамидадениндинуклеотид (NAD) никотинамидадениндинуклео-тидфосфат (NADP), флавинадениндинуклеотид (FAD) и рибофлавин-5'-фосфат (называемый также флавинмоно

страница 104
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2" (6.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
капли хилозар-комод
комнатный термостат siemens rdg400kn, для vav-систем спб
никольская слобода красногорский район
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.11.2017)