химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 1

Автор Д.Мецлер

n, New Jersey, 1961. Многие данные взяты из работы; Burton К., Ergeb. Physiol., Biol. Chem. Exp. Pharmakol., 49, 275—298, 1957.

B Stull D. R., Westrum E. F,, Jr., Sinke G. C, The Chemical Thermodynamics of Organic Compounds, Wiley, New York, 1969.

r Bassham J. A., Krause G. H., BBA, 189, 207—221, 1969.

получить из AG? уксусной кислоты (водн), привлекая AG0 диссоциации:

Уксусная кислота >- Н+ 4- Ацетат",

AG° = —5,708lgK=^5,708pK= +27,2 кДж-моль"1 при 25°С. (3-41>

Свободная энергия образования ионов Н+ принята равной нулю. Суммируя уравнения (3-40) и (3-41), получаем AG? ацетата_ = =—369,2 кДЖ'МОль-1.

2. Свободная энергия диссоциации протонов

В табл. 3-4 приведены термодинамические константы диссоциации w значения AG0 и Д#° для ряда кислот, представляющих биохимический интерес. Некоторые из этих значений были использованы при определении AG? для ионов при составлении табл. 3-3. Данные табл. 3-4 позволяют оценить изменения свободной энергии для реакций, протекающих с участием ионных форм, не представленных в табл. 3-3.

3. Потенциалы переноса групп

Напомним, что равновесие в реакциях синтеза биополимера из мономеров (будь то амиды, эфиры, фосфодиэфиры или гликозиды) обычно сдвинуто в сторону расщепления, а не образования полимера. Положение равновесия зависит от конкретных структур. Некоторые связи при достаточно высоких концентрациях мономеров образуются легко,, другие практически никогда не образуются в сколько-нибудь заметном количестве. Соответственно и гидролиз в равновесии может быть лишь частичным, а может достигать 99,9%.

Рассмотрим гидролиз двух органических фосфатов — аденозинтри-фосфата (АТР) и глюкозо-6-фосфата (структурные формулы этих соединений приведены на рис. 7-1).

НАТР3"+Н20 >- HADP2-+H2P07;

AG0 ^—32,9 кДж.моль"1; (3-42}

АЯ°лг—22,6 кДж.моль-1 при 25 °С и ц = 0;25.

д Van Wazer J. R., Phosphorus and Its Compounds, Vol. I, p. 889, Wiley (Inter-science), New York, 1958.

a-D-глюкозо-б-фосфат -f- Н20 *• Глюкоза -J- H2POJ;

AG0 = — 16,4 кДж.моль-1 при 25°С.

(3-43)

Обратите внимание, что уменьшение свободной энергии в ходе гидролиза для АТР вдвое больше, чем для глюкозо-6-фосфата. Глюкозофос-фат термодинамически более устойчив, чем АТР. По сравнению с АТР его легче получить с помощью реакции, обратной гидролизу, и биосинтез его тоже должен протекать легче. Кроме того, как это следует из свободной энергии гидролиза, в присутствии соответствующего катализатора фосфорильная группа может самопроизвольно перейти с АТР на глюкозу, но не наоборот.

Поскольку уменьшение свободной энергии в процессе гидролиза служит количественной термодинамической характеристикой способности группы к переносу на другой нуклеофил (гл. 7), ее иногда называют потенциалом переноса. Так фосфорильная группа

—Р—О"

АТР в процессе гидролиза переносится на гидроксил-ион воды с потенциалом переноса 32,9 кДж-моль-1. Вода — это произвольно выбранный, но общепринятый стандартный нуклеофил, относительно которого определяется потенциал переноса. Перенос групп играет важную роль в процессах энергообмена и биосинтеза биополимеров; поэтому биохимики довольно часто пользуются потенциалом переноса (отрицательной свободной энергией гидролиза) биохимических соединений. Значения этой величины для ряда соединений приведены в табл. 3-5.

Таблица 3-5

Свободная энергия гидролиза некоторых соединений при 25 °С (в кДжмоль-')*

Соединение

АТР4АТР4MgATP2ADP3АМР2АТР4НР20|Ацетнлфосфат21,3- дифосфоглице-рат4Фосфоеиолпируват3Карбамоилфосфат2КреатнифосфатфосфоаргининГлнцерофосфат2a-D-глюкозо-б-фос-фат2Глюкозо-1 -фосфат2Мальтоза (или гликоген)

Сахароза

UDP-глкжоза2№°-формилтетрагнд-рофолиевая кислота

Уксусный ангндрнд

Ацетил-СоА

Сукцниил-СоАЭтнлацетат

Аспарагин

Глнцинэтнловый эфир+ (39 °С)

Валил-тРНК+

Продукты

ADP3-+HPO|- + Н+ АМР2-+НР20|- +Н+ MgADP- + HPO|" +Н+ АМР2-+НРО|" -+ Н-Аденозии + HPOfАдеиозин+НРзОдо 2НР01-+ Н+

Ацетат-+НР04- +Н+

3-фосфоглицерат3- + HPOl- + +Н+

2_

Пнруват-+НРО|" О

+ Н+

Н2М—С—0- + HPOI Креатнн++НРО|-Аргинии-f-HPOfГлнцерии + HPOf-a-D-глюкоза+НРО!"

Глюкоз а + Н Р 0\~ 2 Глюкоза

Глюкоз а -f - Ф р уктоза

Глюкоз а+UDP3- + Н+

Формнат~+Н+ + Тетрагндро-фолневая кислота

2 Ацетат-+ 2Н+ Ацетат--)-Н++ СоА Сукцинат2- + Н+-т-СоА Этанол+Ацетат- -f-H+ AcnapTaT--bNHi" Глнцнн-f Этанол+ Н+

Валнн + тРНК+Н+

ДО0 ДО' (РН 7) Дн°

5,416 —34,54 — 19,71

2,54в —37,4 —19,0

16, (К —24,0 — 14,2

3,67в —36,3 — 13,5—9,6^ -9,6 0

—36,04 —36,0 -7,96,54в -33,4 -12,6.

—7,7е -47,7

—14,5Ж —54,5 61,9 —61,9 -25.111,5 —51,5 43,1 -43,1

—38,13 (в присутствии Mg2"i)9,2 -9,2

— 13,8 — 13,8 -2,5.

—20,9 —20,9

— 16,7 — 16,7 ?29,3 —29,3

9,4 -30,5

14,1 —25,93

31,1 —48,9

4,9 —35,1й

—3,5 —43,5К

20,2 —19,7 15,1 — 15,1

4,9 —35,1

4,9 —35,1

е Расчет основан на значении AGObs = 3,0 ккал-моль-1 для реакции Ацетилфос-фат+СоА~-"Ацетил-СоА+Р1 [Stadtman Е. R., in: The Enzymes (P. D. Boyer, ed.), 3rd ed., Vol. 8, pp. 1—49, Academic Press, New

страница 92
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 1" (5.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
паспорт на трансформаторный регулятор оборотов re
прикольные наклейки на стекло авто
комод под красное дерево
посмотреть сказку теремок в москве в каком театре

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)