химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 1

Автор Д.Мецлер

. е. при ионной силе, чаще всего используемой в лабораторной практике, и близко к соответствующему значению в тканях. Заметим, что для АТР3- разница между значением р/Са = 7,68, полученным путем экстраполяции, и значением —7,04 при р, = 0,2 оказывается еще больше. Использование в расчетах экстраполированных значений К применительно к растворам с высокой ионной силой может привести к серьезным ошибкам. При этом, чем больше заряд иона (АТР3-, АТР4"), тем больше ошибка.

Еще одна трудность определения константы равновесия реакций, в ходе которых потребляются или высвобождаются ионы водорода, связана с отсутствием точного соотношения между рН и ан+ или [Н+]. Действительно, с точки зрения термодинамики понятие активности одного иона практически лишено смысла. Тем не менее в интервале значений рН, представляющих интерес для биохимиков, в предположении, что рН-мегр измеряет активность ионов водорода, получаются результаты, очень близкие к тем, которые дают более строгие методы. В биохимической практике почти повсеместно считается, что показания рН-метра, полученные с помощью стеклянного электрода, дают значения— lgau+, и вместо получаемой отсюда величины всегда подставляют [Н+], определяя тем самым кажущиеся константы равновесия.

Часто данные, полученные для состояния равновесия, не могут быть экстраполированы к д. = 0, и тогда используются значения К', определяющие кажущееся изменение свободной энергии .AG'.

15. Изменение равновесия с температурой

При постоянном давлении АС? изменяется с изменением температуры согласно следующему уравнению:

d {AGIT) dTАН/Т2

(3-36)

Соответствующие изменения К описываются уравнением Вант-Гоффа

d In К _ АЯ°

dT ~ RT1 '

ИЛИ

din К АН0

(3-37)

d(\/T) R

«ЛИ

ЛЯ0(кДж) = -0,1914-^^Если в интервале температур, соответствующем условиям эксперимента, ДЯ° можно считать постоянным, то график зависимости 1пК от 1/Г позволяет определить ДЯ° (или ДЯ', если график построен для In К')\ наклон прямой равен —ДЯ°/#. Поскольку, зная К, можно рассчитать AG0, с помощью уравнения (3-14) можно определить далее, AS0. Однако этот метод дает низкую точность, и поэтому лучше прямо измерять ДЯ калориметрически. Кроме того, предположение о постоянстве ДЯ° в значительном интервале температур, в особенности для белков, может оказаться неверным.

Б. Таблицы значений ДЙ0 для биохимических соединений

1. Свободная энергия образования

В табл. 3-3 в первой колонке приведены значения AG? —стандартной свободной энергии образования из элементов целого ряда чистых твердых, жидких и газообразных веществ, а также аналогичные знат чения для соединений в растворе при гипотетической моляльной активности. Остановимся несколько подробнее на последнем случае.

Значение AGi для чистой уксусной кислоты, находящейся в жидком состоянии, равно —389,1 кДж-моль-1. Уравнение реакции образования этого соединения из элементов имеет вид

2С (тв) + 2Н2 (г, 1 aTM)-f 02(г, 1 атм) С2Н403(ж),

AG? = —389,1 кДж-моль"1. (3-38)

Чтобы получить свободную энергию образования в водном растворе, мы должны знать растворимость и коэффициент активности уксусной кислоты при разных концентрациях. Из этих данных нужно рассчитать изменение свободной энергии в процессе растворения жидкой уксусной кислоты в воде, так чтобы получился гипотетический модядяльный водный раствор уксусной кислоты в стандартном состоянии:

Уксусная кислота (ж) *- Уксусная кислота (водн),

ДС=— 7,3 кДж-моль-1, (3-39)

Из уравнений (3-38) и (3-39) получаем

2С + 2Н2 + 02 >? Уксусная кислота (водн),

AG?=—396,4 кДж-моль-1. (3.40)

Во многих расчетах удобно иметь значения AG для ионов одного сорта, например для ацетата-". Значение AG? ацетата- (водн) ,можно

Таблица 3-3

Свободные энергии образования я окисления при 25 °С ряда соединений3-6

Соединение

Ацетальдегид

Уксусная кислота

АцетатАцетил-СоА

Ацетилфосфат

Ацетилен"

Ацетоацетат-"

Ацетон

ццс-Аконитат3L-аланин

L-аспарагин

L-аспартатн-Бутанол

н-Масляная кислота

н-Бутират_

Бутирил-СоА

Р-Оксимасляная кислота

6-Окйибутират_

L-валин

a-D-галактоза

a-D-глюкоза

Гипоксантин

Гликоген

ГликолатГлиоксилатГлицерии

Глицерофосфат

3-фосфоглицерат-"г

2-фосфоглицерат-г

Глицеральдегид-3-фосфатг

Глицин

L-глутаматL-глутамин

Диоксиацетоифосфатг

Капроата-Кетоглутарат2Креатин

Креатинин

КротонатФормула i

о s

к n

X

о < i

л

о S

к

X о "о

< Окисление

1—1

ч о Е

х i

О О я < X с участием

X ч сх о Е X л ~ о S ЧИСЛО электронов

с2н4о — 139,7 -1123,5 17! ,5 -28,3 10

С2Н402 —396,4 — 866,8 169,2 9,3 8

—369,2 —894,0 142,0 22,1 8

—374,1* —889,1* 146,9* — 13,0* 8,

— 1218,4 -901,7 134,3 —25,6 8

С2Н2 209,2 — 1235,2 59,8 — 140,0 10

с4н5о3- —493,7 — 1795,4 . 276,5 -3,2 16

с3н6о —161 ,2 — 1733,6 338,4 18,7 16

с6вд- —920,9 —2157,0 173,9 -65,8 18

C3H703N —371 ,3 —1642,0 300,4 0,8 15

QHg03N2 —526,6 — 1999,7 331 ,2 —28,4 18

C4H604N- —700 ,7 — 1707,0 235,4 —24,3 15

с4н10о -171,8 —2591 ,7 516,2 3

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 1" (5.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет невесты для бросания цвет айвори
Компания Ренессанс металлические вертикальные лестницы - цена ниже, качество выше!
кресло 999
Всегда выгодно в KNSneva.ru - Samsung SL-M4020ND - специальные условия для корпоративных клиентов в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)